[发明专利]表面活性光引发剂

摘要

本发明涉及一种制备具有耐划性耐久表面的涂层的方法，其中使用一种可光固化的配制物，它含有浓集在配制物表面上的式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(Id)表面活性光引发剂，其中R和R₁各自独立地是例如式(II)的基团；R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈和R₉各自独立地是例如氢、A－X－、A₁－X₁－；未取代或取代的C₁－C₁₂烷基或苯基；条件是在式(Ia)和(Ib)中，在基团R和R₁的至少一个中存在至少一个取代基A－X－、A₁－X₁－；和条件是在式(Ic)和(Id)中，基团R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈和R₉中的至少一个是A－X－、A₁－X₁－；A和A₁各自独立地是式(III)的表面活性基团或A₀；n是例如1－1000的数，m是0－100的数；p是0－10000的数；A₀是例如C₆－C₃₀烷基；G₁和G₂是例如C₁－C₁₈烷基；和R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆和R₂₇是例如C₁－C₁₈烷基；X和X₁是例如单键。

主权项

1.制备具有耐划性耐久表面的涂层的方法，该方法包括：(1)制备可光固化的配制物，它包含(A)烯属不饱和的可聚合的化合物；和(B)光引发剂；(2)将该配制物涂布在基质上；和(3)通过以下方式固化该配制物：仅通过用波长在例如200nm至IR区域范围内、特别是例如200-800nm或200-600nm范围内的电磁辐射来辐照，或通过用波长在例如200nm至IR区域范围内、特别是例如200-800nm或200-600nm范围内的电磁辐射来辐照，并在之前、同时和/或之后进行热作用；其中该配制物含有作为光引发剂(B)的至少一种式Ia、Ib、Ic或Id的表面活性光引发剂，所述光引发剂浓集在配制物的表面上：其中R和R₁各自是式II的基团其中在式II中，R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自独立地是氢；A-X-、A₁-X₁-、C₁-C₁₂烷基，它是未取代的或被OH、C₁-C₄烷氧基、苯基、萘基、卤素、CN、-C(O)R₁₁取代或被-O(CO)R₁₁取代；或是被一个或多个不连续的氧原子间隔的C₂-C₁₂烷基；或者R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自独立地是OR₁₂、SR₁₃、NR₁₄R₁₅、-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅、-O-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅、-C(O)R₁₁或卤素；或是未取代的苯基或被C₁-C₄烷基或/和被C₁-C₄烷氧基取代的苯基，其中取代基OR₁₂、SR₁₃和NR₁₄R₁₅能通过基团R₁₂、R₁₃、R₁₄和/或R₁₅与在苯环上的其它取代基一起或与苯环的一个碳原子一起形成5或6元环；条件是在式(Ia)和(Ib)中，在基团R和R₁中的至少一个中存在至少一个取代基A-X-或A₁-X₁-；或R和R₁是萘基、蒽基、菲基或杂环基团，基团萘基、蒽基、菲基和杂环基是未取代的或被A-X-、A₁-X₁-、C₁-C₈烷基、苯基、OR₁₂、SR₁₃、NR₁₄R₁₅、-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅取代或/和被-O-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅取代，和取代基OR₁₂、SR₁₃和NR₁₄R₁₅能通过基团R₁₂、R₁₃、R₁₄和/或R₁₅与在萘环、蒽环、菲环或杂环上的其它取代基一起或与萘环、蒽环、菲环或杂环的一个碳原子一起形成5或6元环；其中在式Ic中，R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈和R₉各自独立地是氢；A-X-、A₁-X₁-；C₁-C₁₂烷基，它是未取代的或被OH、C₁-C₄烷氧基、苯基、萘基、卤素、CN、-C(O)R₁₁取代或被-O(CO)R₁₁取代；或是被一个或多个不连续的氧原子间隔的C₂-C₁₂烷基；或者R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈和R₉各自独立地是OR₁₂、SR₁₃、NR₁₄R₁₅、-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅、-O-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅、-C(O)R₁₁或卤素；或是未取代的苯基或被C₁-C₄烷基或/和被C₁-C₄烷氧基取代的苯基，取代基OR₁₂、SR₁₃和NR₁₄R₁₅能通过基团R₁₂、R₁₃、R₁₄和/或R₁₅与在苯环上的其它取代基一起或与苯环的一个碳原子一起形成5或6元环；条件是在式(Ic)中，基团R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈和R₉中的至少一个是A-X-或A₁-X₁-；其中在式Id中，R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地是氢；A-X-、A₁-X₁-；C₁-C₁₂烷基，它是未取代的或被OH、C₁-C₄烷氧基、苯基、萘基、卤素、CN、-C(O)R₁₁取代或被-O(CO)R₁₁取代；或是被一个或多个不连续的氧原子间隔的C₂-C₁₂烷基；或者R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地是OR₁₂、SR₁₃、NR₁₄R₁₅、-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅、-O-(C₁-C₆烷基)-NR₁₄R₁₅、-C(O)R₁₁或卤素；或是未取代的苯基或被C₁-C₄烷基或/和被C₁-C₄烷氧基取代的苯基，其中取代基OR₁₂、SR₁₃和NR₁₄R₁₅能通过基团R₁₂、R₁₃、R₁₄和/或R₁₅与在苯环上的其它取代基一起或与苯环的一个碳原子一起形成5或6元环；条件是在式(Id)中，基团R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一个是A-X-或A₁-X₁-；R₁₀是C₁-C₈烷基，或未取代的苯基或被A-X-、C₁-C₄烷基取代和/或被C₁-C₄烷氧基取代的苯基，R₁₁是C₁-C₈烷基，或未取代的苯基或被C₁-C₄烷基取代和/或被C₁-C₄烷氧基取代的苯基，R₁₂和R₁₃各自独立地是氢；或C₁-C₁₂烷基，它是未取代的或被OH、C₁-C₄烷氧基、苯基、苯氧基取代或/和被-O(CO)R₁₁取代；或R₁₂和R₁₃是被一个或多个不连续的氧原子间隔的C₂-C₁₂烷基；或者，R₁₂和R₁₃是苯基、C₃-C₆链烯基、环戊基、环己基或萘基，这些基团是未取代的或被C₁-C₄烷氧基、苯基取代或/和被C₁-C₄烷基取代；R₁₄和R₁₅各自独立地是氢；C₁-C₁₂烷基，它是未取代的或被OH、C₁-C₄烷氧基或/和苯基取代；或是被一个或多个不连续的氧原子间隔的C₂-C₁₂烷基；或者，R₁₄和R₁₅是苯基、-(CO)R₁₁或SO₂R₁₆；或R₁₄和R₁₅与和它们键合的氮原子一起形成可任选被-O-或-NR₁₇-间隔的5-、6-或7-元环；R₁₆是C₁-C₁₂烷基、未取代的苯基或被C₁-C₄烷基取代的苯基；R₁₇是氢，未取代的或被OH取代或被C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₈烷基；或未取代的苯基或被OH、C₁-C₄烷基取代或被C₁-C₄烷氧基取代的苯基；A和A₁各自独立地是式III的表面活性基团：其中单元IIIa1、IIIa2、IIIa3、IIIa4、IIIb和/或IIIc是无规或嵌段分布的，和在该式中，圆圈代表上述定义的式Ia、Ib、Ic或Id的芳族基团经由桥基X被适宜的甲硅烷基取代；或A和A₁各自独立地是表面活性基团A₀；n是1-1000的数，或当硅氧烷原料是低聚硅氧烷的混合物时，n也可以小于1但大于0；m是0-100的数；p是0-10000的数；A₀是C₆-C₃₀烷基、C₆-C₃₀链烯基、C₆-C₃₀炔基、C₆-C₃₀芳烷基、C₆-C₃₀烷基-(CO)-、C₆-C₃₀链烯基-(CO)-、C₆-C₃₀炔基-(CO)-、C₆-C₃₀芳烷基-(CO)-、C₆-C₃₀烷基-Si(R₁₈)(R₁₉)-、C₆-C₃₀链烯基-Si(R₁₈)(R₁₉)-或C₆-C₃₀炔基-Si(R₁₈)(R₁₉)-，它们各自是未取代的或被OH、C₁-C₄烷氧基、苯基、萘基、卤素、CN、SR₁₃、NR₁₄R₁₅取代和/或被-O(CO)R₁₁取代，和任选地被一个或多个-O-、-S-或-NR₁₇-间隔；G₁是C₁-C₁₈烷基，或式的基团；G₂是C₁-C₁₈烷基，或式的基团；或G₁和G₂一起是单键；R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆和R₂₇各自独立地是C₁-C₁₈烷基、苯基、C₂-C₆羟烷基、C₂-C₆氨基烷基或C₅-C₈环烷基；R₂₁是未取代的C₁-C₁₈烷基，或被羟基、C₁-C₁₂烷氧基、卤素、C₃-C₈环烷基取代和/或被N(R₁₄)(R₁₅)取代的C₁-C₁₈烷基；或R₂₁是未取代的苯基或被C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、卤素、羟基和/或被N(R₁₄)(R₁₅)取代的苯基；或R₂₁是C₅-C₈环烷基；当A或A₁是式III的基团时，X和X₁各自独立地是：单键，-U-C₁-C₁₀亚烷基，-U-C₃-C₁₂亚环烷基，-U-C₆-C₁₂亚双环烷基，被一个或多个不连续的C₃-C₁₂亚环烷基、-U-C₃-C₁₂亚环烷基、C₆-C₁₂亚双环烷基或-U-C₆-C₁₂亚双环烷基间隔的-U-C₁-C₁₀亚烷基，被一个或多个不连续的O和C₃-C₁₂亚环烷基、-U-C₃-C₁₂亚环烷基、C₆-C₁₂亚双环烷基和/或-U-C₆-C₁₂亚双环烷基间隔的-U-C₁-C₁₀亚烷基，-(CH₂)_a-CH(OH)-CH₂-O-CO-(CH₂)_b-，-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-CH(OH)-CH₂-O-CO-(CH₂)_c-，C₂-C₁₀亚烯基，C₂-C₁₀亚炔基，-(CH₂)_a-O-，-O-(CH₂)_a-，-O-(CH₂)_a-O-，-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-，-O-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-，-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-O-，-(CH₂)_a-NR₁₇-(CH₂)_b-，-(CH₂)_a-NR₁₇-，-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-NR₁₇-(CH₂)_C-,-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-NR₁₇-，-(C₂-C₁₀亚烯基)-O-(CH₂)_a-，-(C₂-C₁₀亚烯基)-O-，-(C₂-C₁₀亚炔基)-O-(CH₂)_a-，-(C₂-C₁₀亚炔基)-O-，-(C₂-C₁₀亚烯基)-O-(CH₂)_a-O-，-(C₂-C₁₀亚炔基)-O-(CH₂)_a-O-，-(C₂-C₁₀亚烯基)-NR₁₇-，-(C₂-C₁₀亚炔基)-NR₁₇-，-(C₂-C₁₀亚烯基)-NR₁₇-(CH₂)_a-，-(C₂-C₁₀亚炔基)-NR₁₇-(CH₂)_a-，-(C₂-C₁₀亚烯基)-O-(CH₂)_a-NR₁₇-，或-(C₂-C₁₀亚炔基)-O-(CH₂)_a-NR₁₇-，和当A或A₁代表A₀时，X和X₁各自独立地是单键、-O-、-S-或-NR₁₇-，-U-是-COO-、-(CH₂)_a-COO-、-Si-或(CH₂)_a-Si-，a、b和c各自独立地是0-10的数；但是，条件是当所述亚甲基位于两个氧原子之间或位于氧原子和氮原子之间时，它们至少是1。