[发明专利]N－烷氧基－4,4－二氧基－聚烷基－哌啶化合物、其相应的N－氧化物及其受控自由基聚合反应

摘要

本发明涉及选定的1－烷氧基－2，2，6，6－四甲基哌啶、1－烷氧基－2，2－二乙基－6，6－二甲基哌啶和1－烷氧基－2，6－二乙基－2，3，6－二甲基哌啶衍生物，所述衍生物在第4位中被两个氧原子取代，形成包含a)至少一种烯属不饱和单体和b)所述哌啶衍生物的开链或环状酮缩醇结构的可聚合组合物。本发明另一个方面是烯属不饱和单体的聚合方法，以及将在第4位中被两个氧原子取代，形成开链或环状酮缩醇结构的1－烷氧基－2，2，6，6四甲基哌啶、1－烷氧基－2，2二乙基－6，6二甲基哌啶和1－烷氧基－2，6二乙基－2，3，6二甲基哌啶衍生物在受控聚合反应的用途。中间体N－烃氧基衍生物、带有烯属不饱和单体的N－烃氧基衍生物与自由基引发剂的组合物，以及聚合方法也是本发明的目的。

主权项

1.一种可聚合组合物，包含a)至少一种烯属不饱和单体或低聚物，和b)通式Ia、IIa或IIIa的化合物其中n为1或2；X选自-CH₂-苯基、CH₃CH-苯基、(CH₃)₂C-苯基、(C₅-C₆环烷基)₂CCN、(CH₃)₂CCN、-CH₂CH＝CH₂、CH₃CH-CH＝CH₂、3-环己烯基、3-环戊烯基、(C₁-C₄烷基)CR₂₀-C(O)-苯基、(C₁-C₄)烷基-CR₂₀-C(O)-(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)烷基-CR₂₀-C(O)-(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷基-CR₂₀-C(O)-N-二(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷基-CR₂₀-C(O)-NH(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷基-CR₂₀-C(O)-NH₂，和通式的基团，其中R₂₀为氢或(C₁-C₄)烷基，R₂₁为氢、(C₁-C₄)烷基或苯基，和R₂₂为未取代或由OH或N(R₂₀)(R₂₁)取代的，或由O或NR₂₀间断的(C₁-C₁₂)烷基；如果n为1则Y和Y′独立地是C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₂链烯基、C₃-C₁₂链炔烃基、C₅-C₈环烷基、苯基、萘基、C₇-C₉苯基烷基；或Y和Y′一起形成以下二价基之一：-C(R₁)(R₂)-CH(R₃)-、CH(R₁)-CH₂-C(R₂)(R₃)-、-CH(R₂)-CH₂-C(R₁)(R₃)-、-CH₂-C(R₁)(R₂)-CH(R₃)-、邻亚苯基、1，2-环亚己基、-CH₂-CH＝CH-CH₂-或其中R₁为氢、C₁-C₁₂烷基、COOH、COO-(C₁-C₁₂)烷基或CH₂OR₄；R₂和R₃独立地是氢、甲基乙基、COOH或COO-(C₁-C₁₂)烷基；R₄为氢、C₁-C₁₂烷基、苄基或衍生自带有最多18个碳原子的脂族、环脂族或芳族一元羧酸的单价酰基残基；如果n为2则Y和Y′一起形成以下四价基团之一：其中Q为衍生自C₂-C₁₂二羧酸或C₁-C₁₂亚烷基的双酰基残基；和Z为C₁-C₁₂亚烷基。