[发明专利]2，3，4－三氟苯甲酸的合成方法

摘要

本发明涉及二种制备2，3，4-三氟苯甲酸的合成方法。系以2，3，4-三氟苯胺为原料，通过氨基的重氮化，腈基化后得2，3，4-三氟苯腈，再经酸性水解制得2，3，4-三氟苯甲酸；或者2，3，4-三氟苯胺通过氨基的重氮化后再溴化得到1-溴-2，3，4-三氟苯，再与金属镁制得格氏试剂，与二氧化碳反应后经酸化水解合成2，3，4-三氟苯甲酸。本方法起始原料易得，价格便宜，反应操作简单，易于工业化。

主权项

1、一种2，3，4-三氟苯甲酸的合成方法，其特征是由下述方法合成，其特征是以 2，3，4-三氟苯胺为原料，通过氨基的重氮化，腈基化后得2，3，4-三氟苯腈，再 经酸性水解制得2，3，4-三氟苯甲酸；或者2，3，4-三氟苯胺通过氨基的重氮化 后再溴化得到1-溴-2，3，4-三氟苯，再与金属镁制得格氏试剂，与二氧化碳反 应后经酸化水解制得2，3，4-三氟苯甲酸；即通过下述(1)、(2)和(3)，或 者(1)、(4)和(5)分别制备： (1)、在酸存在下和-10～60℃下，2，3，4-三氟苯胺与亚硝酸试剂的反应摩尔比 为1∶0.8～3时反应0.1～3小时，所述的酸是冰醋酸、硫酸、盐酸、氢溴酸或 硝酸，所用的亚硝酸试剂是亚硝酸钠、亚硝酸或亚硝酸烷基酯，其中烷基是C_1-6烷基； (2)、上述2，3，4-三氟苯胺经重氮化后的产物与腈化试剂反应后的产物与腈化试 剂反应得2，3，4-三氟苯腈，以2，3，4-三氟苯胺计算，2，3，4-三氟苯胺与腈化试剂的 摩尔比为1∶1～10，反应温度为20～80℃，其中腈化试剂是NaCN、KCN或CuCN， 腈化试剂可以单独使用也可以混合用； (3)、在60℃～回流温度下，2，3，4-三氟苯腈与强酸加热反应后制备得2，3，4-三 氟苯甲酸，2，3，4-三氟苯腈与强酸的摩尔比为1∶1～20，所述的强酸为盐酸、 硫酸、硝酸或氢溴酸； (4)、上述2，3，4-三氟苯胺与亚硝酸试剂通过重氮化反应生成的重氮盐与溴化试 剂反应后得到，所述的重氮盐与溴化试剂的摩尔比为1∶1～15时，在反应温度 为20～120℃反应1～20小时得到2，3，4-三氟溴苯，其中溴化试剂是液溴、氢溴酸、 溴化亚铜、溴化钾、溴化铜或溴化钠，上述溴化试剂可以单独使用也可以混合 用； (5)、在有机溶剂中，2，3，4-三氟溴苯与金属镁的摩尔比是1∶0.9～5时，在10～80 ℃反应时间为0.2～5小时，然后在-30～50℃下通入CO₂气体1-40小时反应，再 用无机酸水解得到2，3，4-三氟苯甲酸，酸水解的反应温度为-10～60℃；