[发明专利]高纯度4,4－异亚丙基－双－(2,6－二溴苯酚)和制备该高纯度4,4－异亚丙基－双－(2,6－二溴苯酚)的方法

说明书

发明领域

本发明涉及高纯度4，4-异亚丙基-双-(2，6-二溴苯酚)，也称为四溴双酚A(TBBA)，还涉及制备该高纯度四溴双酚A(TBBA)的方法。

发明背景

化学名称为4，4’-异亚丙基-双-(2，6-二溴苯酚)[缩写为TBBP]的四溴双酚A(TBBA)是工业中具有广泛应用的特殊化学品，尤其用作为—

·反应阻燃剂，生产用于电子封装的化合物、印刷电路板、家用产品和电子产品的壳体的环氧树脂。

·在ABS中的添加剂阻燃剂，用作八溴二苯基氧化物的替代品。

·聚碳酸酯和不饱和聚酯树脂的添加剂。

·苯氧基封端的TBBA的原料，其用于PBT和聚酯热塑弹性体。

·TBBA-二烷基醚的原料，其用于聚丙烯，表面涂层和聚苯乙烯泡沫。

·TBBA-双(羟基乙基醚)衍生物的原料，其用于生产不饱和，饱和聚酯和Dacron-900纤维。

·TBBA-双(二溴丙基)醚，其用于生产V-2-PP水管。

在这些应用中，所使用的TBBA必须是纯的，没有反应副产物，具有非常低的离子杂质，以及良好的颜色性质。在若干生产应用中，使用TBBA的优点在于它是具有特定粒度分布和静止角的自由流动粉末或晶体。

涉及制备TBBA方法的现有技术致力于以适合于最终应用的最合乎需要的纯度和特性得到TBBA。

现有技术

制备TBBA的常用方法基于如下反应的双酚A的溴化过程。

在反应中还会形成少量溴化不足的双酚组分，它将需要回收形成的HBr以利用用于溴化过程的溴，从而达到成本最优化，降低最终产物受到副产物的污染以及由HBr形成的离子杂质。在得到具有“高产率”的“高纯度”TBBA中遇到若干困难。

美国专利No.3546302(1970)使用由0.2-20份水和1体积不反应的“与水不混溶的”液体有机溶剂，例如CH₂Cl₂组成的两相溶剂体系。溴化过程在回流条件下进行6小时，逐渐分离TBBA。分离的TBBA具有181-3℃的熔点，该方法具有涉及回收HBr以重新使用的若干问题，导致昂贵原料的损失。

德国专利No.2227439(1972)通过在反应介质中加入过氧化氢水溶液试图克服在重新使用HBr的方法中的弱点，还建议了若干在反应介质中用于将HBr insul转化为Br₂的其它氧化剂，例如氯、溴。然而，它具有粗产物的低产率(75-95％)问题，粗产物包括二、三和四溴化产物。母液的重复使用将提高产率，但使得该过程麻烦且不适用于生产规模操作。

日本专利No.7955538(1979)通过添加超过100ppm的表面活性剂解决从反应结束时得到的乳化液分离溴化产物的问题。产率保持在89.3％-95.2％范围内，产品质量不令人满意。另一日本专利No.79119452(1978)尝试通过将TBBA溶解在氢氧化钠水溶液中，随后加入盐酸以重新沉淀产物来纯化TBBA。然而，最终产物仍有颜色问题，最终产物的APHC(颜色)不低于30。

以色列专利IL 64610(1985)描述了生产TBBA的方法，其中双酚A与溴的反应在基本上“与水不混溶的”有机溶剂组分和含有过氧化氢的水溶液组分存在下进行，并加入不超过100ppm的表面活性剂。分离TBBA产物得到的母液被循环到反应体系中。最终产物纯度达99.5％(气相色谱法)，产率达95％。然而，该专利没有说明最终产物的颜色特征(APHC)和离子杂质的含量，而它们在决定其最终应用中是关键的。

美国专利5237112(1993)概述了对早期方法的明显改善方法，它包括在惰性溶剂中，在用无机酸酸化的过氧化氢存在条件下(少于转化所有形成的HBr为Br₂的数量)溴化双酚A。在反应完成后，将反应物质沸腾，从而分离水相和非水相，分离出在非水相中的HBr辅助产物(与TBBA一起)，用碱性亚硫酸盐水溶液洗涤，用软化水漂洗。最终产物加热处理30秒至1小时。最终产物具有＜20ppm的离子杂质，然而该专利要求保护高产率但“没有公开”量化的产率数据。最终产物的颜色(APHC)或结构方面的质量也没有公开，该篇US专利的重点在于通过附加的最终产物的加热过程以降低离子杂质。

欧洲专利申请No.EP372154(1993)公开了尝试用醇结晶TBBA以得到范围为150-500ppm的大粒度单晶，然而，所述的方法遇到工业生产的实际困难的挑战。