[发明专利]氧化还原聚合方法无效
| 申请号: | 99813273.X | 申请日: | 1999-10-11 |
| 公开(公告)号: | CN1326470A | 公开(公告)日: | 2001-12-12 |
| 发明(设计)人: | A·P·范斯维坦;P·P·沃安德斯;A·马尔萨 | 申请(专利权)人: | 阿克佐诺贝尔公司 |
| 主分类号: | C08F4/40 | 分类号: | C08F4/40 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 陈季壮 |
| 地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氧化 还原 聚合 方法 | ||
1.一种乳液聚合的方法,包括使聚合引发剂、还原剂和可聚合物质一起反应的步骤,条件是聚合引发剂不是氢过氧化物,其特征在于聚合引发剂与还原剂一起反应得到引发剂的自由基部分,这种自由基部分引发可聚合物质的聚合,这步在初始冷启动温度下进行,此后,温度按照温度变化方案增加到预选的最后聚合温度。
2.权利要求1的方法,它是在初始温度至多为70℃下进行,例如初始温度至多为50℃,优选为至多35℃。
3.权利要求1或2的方法,它是在初始温度为+10℃—35℃,优选为15℃—25℃下进行。
4.上述权利要求中任何一项的方法,其中初始温度保持预定的时间长度,例如至多2小时,优选至多1小时,最优至多半小时。
5.上述权利要求任何一项的方法,其中在初始温度保持时间后,将温度按照温度变化方案升高到最后的聚合温度,最高为90℃,其中最后聚合温度范围优选为50℃—80℃,最优选为70℃或更低。
6.权利要求5的方法,其中初始温度以每预定的时间间隔逐渐升高,优选为每小时升高20℃。
7.权利要求6的方法,其中,引发剂主要选自下列的化合物:过氧化二异丁酰、过氧新癸酸异丙苯酯、2-过氧新癸酸2,4,4-三甲基戊酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧二碳酸双(4-叔丁基环己酯)、过氧二碳酸双(-乙基己酯)、过氧新癸酸叔丁酯、过氧二碳酸二丁酯、过氧二碳酸二(十六烷基)酯、过氧二碳酸二肉豆蔻酯、过氧新戊酸叔戊酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧化双(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二月桂酰、过氧化二癸酰、2,5″-双(2-乙基己酰过氧)-2,5-二甲基己烷、过氧二乙基己酸叔戊酯、过氧化二苯甲酰、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧二乙基醋酸叔丁酯、1,4-双(叔丁基过氧碳)环己烷、过氧异丁酸叔丁酯、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、过氧-3,5-三甲基己酸叔丁酯、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、碳酸叔丁基过氧异丙酯、碳酸叔丁基过氧2-乙基己酯、过氧醋酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔戊己基、过氧化二异丙苯基、双(叔丁基过氧异丙基)苯、2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷、过氧化叔丁基异丙苯基、2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基-3-己炔以及过氧化二叔丁基。
8.权利要求7的方法,其中引发剂基本上不溶于水并主要选自:
-脂族和芳族的过氧化酯,优选为过氧-2-乙基己酸叔丁酯(Trigonox21)、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧苯甲酸叔丁酯、(Trigonox C)、过氧苯甲酸叔戊酯、过氧醋酸叔丁酯、过氧-3,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧二乙基醋酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯;
-过氧碳酸酯,优选为过氧异丙基碳酸叔丁酯(Trigonox BPIC)以及过氧-2-乙基己基碳酸叔丁酯(Trigonox 117)。
9.上述权利要求任何一项的方法,其中还原剂主要选自:甲醛合次硫酸氢钠(SFS)、亚硫酸氢钠、抗坏血酸(维他命C)、醛类(例如戊二醛)、偏亚硫酸氢钠、连二硫酸钠和糖类。
10.上述权利要求任何一项的方法,其中可聚合物质主要选自:丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲氧基乙酯、氨基丙烯酸二甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、氨基甲基丙烯酸二甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸二羟基乙酯、丙烯酸二羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸缩水甘油酯、versatic酸的乙烯酯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、α-甲基苯乙烯。
11.上述权利要求任何一项的方法在催化剂存在下进行,所说的催化剂优选是过渡金属衍生的水溶性盐,最优选的是主要选自Fe2+、Co3+、Cu+和Ce3+。
12.上述权利要求任何一项的方法,其中提供的引发剂和还原剂的比率为10∶1-1∶5,优选为4∶1-1∶2。
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