[发明专利]一种醛的制备方法

权利要求书

1.一种醛的制备方法包括在烯烃氢甲酰化制备醛的工艺条件下，在水和水溶性铑络合物催化剂存在的液相中，将烯烃与一氧化碳和氢气接触，其特征在于，(1)反应体系中还含有外加的水溶性膦配体，总的膦配体与铑的摩尔比为2～200，它具有如下通式：式中，Ar1、Ar2、Ar3代表芳基或吡啶基；x₁、x₂、x₃可以相同也可以不同，各代表羧酸根基团或磺酸根基团；y₁、y₂、y₃可以相同也可以不同，各代表含有1～20个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基；M为碱金属或碱土金属离子；n₁、n₂、n₃可以相同也可以不同，代表0～4的整数；m为0或1；(2)反应体系中还含有至少一种水溶性磷酸盐和/或亚磷酸盐，所述水溶性磷酸盐和/或亚磷酸盐在水溶液中的浓度为5×10^-4～6×10^-2摩尔/升；(3)所述反应体系中还含有一种增溶剂，所述增溶剂选自阴离子型、阳离子型和非离子型增溶剂中的一种或几种，所述增溶剂在水溶液中的浓度为1×10^-4～9×10^-3摩尔/升。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述铑络合物催化剂为通式为RhX(CO)L¹_UL²_V和/或HRh(CO)L¹_xL²_y的铑络合物催化剂，其中，L¹代表通式为P(m-C₆H₄SO₃M)₃的三(间磺酸盐苯基)膦，其中，P指磷原子，m-C₆H₄SO₃M指间磺酸盐苯基，M指碱金属离子；L²代表通式为PhP(m-C₆H₄SO₃M)₂的二(间磺酸盐苯基)苯基膦，其中，Ph指苯基，P指磷原子，m-C₆H₄SO₃M指间磺酸盐苯基，M指碱金属离子；u和v为0～2的整数，且u+v＝2；x和y为0～3的整数，且x+y＝3；X代表氯、溴或碘离子。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述三(间磺酸盐苯基)膦指三(间磺酸钠苯基)膦、三(间磺酸锂苯基)膦、三(间磺酸钾苯基)膦、三(间磺酸铷苯基)膦和三(间磺酸铯苯基)膦中的一种或几种。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述三(间磺酸盐苯基)膦指三(间磺酸钠苯基)膦。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二(间磺酸盐苯基)苯基膦指二(间磺酸钠苯基)苯基膦、二(间磺酸锂苯基)苯基膦、二(间磺酸钾苯基)苯基膦、二(间磺酸铷苯基)苯基膦和二(间磺酸铯苯基)苯基膦中的一种或几种。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述二(间磺酸盐苯基)苯基膦指二(间磺酸钠苯基)苯基膦。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以铑计，所述催化剂在水溶液中的浓度为1×10^-4～1×10^-2摩尔/升。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述催化剂在水溶液中的浓度为2×10^-4～4×10^-3摩尔/升。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述水溶性膦配体通式中Ar1、Ar2、Ar3代表苯基、萘基或吡啶基，x₁、x₂、x₃代表磺酸根基团，n₁、n₂、n₃为0。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述水溶性膦配体通式中m为0和m为1的水溶性膦配体同时存在，m为1的水溶性膦配体与m为0的水溶性膦配体的摩尔比为0.1～10。