[发明专利]聚酰胺、聚酯和聚缩醛的稳定处理

说明书

本发明涉及一种包含聚酰胺、聚酯或聚酮的组合物；还涉及一种具体酚类抗氧剂及其在稳定聚酰胺、聚酯和聚缩醛，防止其氧化、热和/或光诱导降解中的用途；以及涉及一种稳定这些塑料材料的方法。

从美国第3,691,131和3,860,558号专利说明书中可知聚酰胺可在诸如次磷酸钾或次磷酸钠之类的金属次磷酸盐和有机酸铜盐的存在下用酚类抗氧剂稳定化。

对于聚酰胺、聚酯或聚缩醛，这些已知的稳定剂混合物不能满足所有对它们的要求。众所周知这些稳定剂减小了聚酰胺在炉内老化期间的起色(starting color)及其显色，而且进一步增加了聚酰胺在炉内老化及暴露于光照时机械性能的损失。

已经发现一种酚类抗氧剂特别适合用作不存在金属次磷酸盐和有机酸铜盐时聚酰胺、聚酯或聚缩醛的稳定剂，该抗氧剂选自美国第3,691,131和3,860,558号专利说明书。通过这种方法稳定的聚酰胺、聚酯或聚缩醛在抗氧化、热或/和光诱导降解方面的性能得以改进。

因此，本发明涉及包含以下组分的组合物

a)一种经受氧化、热或/和光诱导降解的聚酰胺、聚酯或聚缩醛，和

b)通式Ⅰ的化合物

其条件是如果组分(a)是聚酰胺，那么组合物不包含金属次磷酸盐和有机酸铜盐。

新型组合物的组分(b)或者通式Ⅰ化合物是已知的，并且化学文摘登记号为[37042-77-6]。通式Ⅰ化合物的制备公开于GB-A-1251840第5页的实施例1中。

聚酰胺应理解为脂族和芳香聚酰胺或来自于二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或者它们相应内酰胺的共聚酰胺。合适的聚酰胺例如：PA 6,PA 11,PA 12,PA 46,PA 6.6,PA 4.6,PA 6.9,PA 6.10，或者PA 6.12,PA 10.12,PA 12.12以及Trogamid PA 6-3-T和GrilamidTR 55型无定形聚酰胺。所引用的这些聚酰胺通常已知并商业有售。

令人感兴趣的组合物是那些组分(a)为聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺4.6、聚酰胺11或聚酰胺12或者它们的共聚物，尤其是聚酰胺6或聚酰胺6.6或者与聚丙烯共混的弹性体改良聚酰胺6或聚酰胺6.6的组合物。

所用的聚酯可以是由脂族、脂环族或芳香二羧酸和二元醇或羟基羧酸形成的均聚或共聚酯。

脂族二羧酸可以包含2～40个碳原子，脂环族二羧酸包含6～10个碳原子，芳香二羧酸包含8～14个碳原子，脂族羟基羧酸包含2～12个碳原子，而芳香族，例如脂环族羟基羧酸包含7～14个碳原子。

脂族二元醇可包含2～12个碳原子，脂环族二元醇包含5～8个碳原子，而芳香二元醇包含6～16个碳原子。

芳香二元醇即其中两个羟基与一个或不同的芳香烃基相连的醇。

聚酯也可以用少量的超过两个官能基的多官能单体(例如：季戊四醇、偏苯三酸、1,3,5-三(羟苯基)苯、2,4-二羟基苯甲酸或2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷)支化，支化剂的量例如占二羧酸的0.1～3mol％。

由至少两种单体组成的聚酯可以无规分布或它们可以是嵌段共聚物。

合适的二羧酸为直链及支链饱和脂族二羧酸、芳香二羧酸和脂环族二羧酸。

合适的脂族二羧酸包含2～40个碳原子，例如草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、庚二酸、己二酸、三甲基己二酸、癸二酸、壬二酸和二聚酸(诸如油酸之类的不饱和脂族羧酸的二聚产物)、烷基化丙二酸和丁二酸，如十八烷基丁二酸。

合适的脂环族二羧酸为：1,3-环丁烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,3-和1,4-环己烷二羧酸、1,3-和1,4-(二羧基甲基)环己烷、4,4’二环己基二羧酸。

合适的芳香二羧酸为：尤其是对苯二酸、间苯二酸、邻苯二甲酸，以及1,3-、1,4-、2,6-或2,7-萘二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯砜二羧酸、4,4’-二苯甲酮二羧酸、1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(对羧苯基)二氢化茚、4,4’-二苯醚二羧酸、二-p-(羧苯基)甲烷或二-p-(羧苯基)乙烷。

其中芳香二羧酸优选为对苯二酸、间苯二酸和2,6-萘二甲酸。

其它合适的二羧酸为那些包含-CO-NH基团的二羧酸；它们在DE-A-2 414 349专利中有描述。包含N-杂环的二羧酸也很合适，例如那些来自于羧基烷基化、羧基苯基化或羧基苄化的单胺-S-三嗪二羧酸(参见专利DE-A-2 121 184和2 533 675)、单或乙二酰脲，任选卤代的苯并咪唑或乙二酰脲的二羧酸。这里，羧烷基可包含3～20个碳原子。