[发明专利]一种负载型金属配合物催化剂及其制备

权利要求书

1．一种固体碱负载金属配合物的硫醇氧化催化剂，其特征在于该催化剂由与通式为(R₁O)₃Si(CH₂)_nN(R₂R₃)的带有胺基的硅烷化试剂反应而官能团化的固体碱性氧化物载体和通过其金属中心与所说胺基络合而化学键连在所说载体表面的金属配合物所组成；其中R₁为C₁～C₄的烷基，R₂和R₃独立地选自氢或者C₁～C₄的烷基，n为1～5的整数；所说固体碱性氧化物是通式为xMO·yM′₂O₃的固体溶液，其中M为选自Mg、Ni、Zn、Cu、Fe、Co的二价金属，M′为选自Al、Cr、Ga的三价金属，x/y为1～15；所说金属配合物为金属卟啉、金属吡嗪或者金属酞菁类配合物；所说硅烷化试剂在所说载体中的重量为0.5～10重％；所说金属配合物在催化剂中的含量为0.1～6.0重％。

2．按照权利要求1的催化剂，其中R₁为甲基或乙基，R₂和R₃为氢，n为2～4的整数。

3．按照权利要求1的催化剂，其中所说固体碱性氧化物是由通式为M_xM′_y(OH)_2x+2y(X)_y/n·zH₂O的水滑石型层状二氢氧化物按常规方法焙烧而制得，其中X为选自CO₃^2-、NO₃^-和卤素的阴离子，n为X的价态，z为1～50。

4．按照权利要求1的催化剂，其中M为Mg，M′为Al,x/y为2～10。

5．按照权利要求1的催化剂，其中所说金属配合物为金属酞菁类配合物。

6．按照权利要求5的催化剂，其中所说金属酞菁类配合物为在苯环上有取代基的酞菁钴类配合物。

7．按照权利要求6的催化剂，其中所说取代基为硝基、氨基、季铵离子或磺酸根离子。

8．权利要求1～7中的任意一种催化剂的制备方法，其特征在于该方法包括：先将重量比为(0.005～0.1)∶1的所说硅烷化试剂(R₁O)₃Si(CH₂)_nN(R₂R₃)与所说碱性氧化物xMO·yM₂′O₃在一种包括甲苯和二甲苯在内的有机溶剂中于60～110℃下反应4～12小时，经过滤、洗涤、干燥后得到表面被官能团化的载体；将所说金属配合物溶解在一种极性溶剂中并与所说载体在室温～80℃下反应5～16小时，然后过滤、洗涤、干燥；其中所说金属配合物与所说载体的重量比为(0.002～0.1)∶1。