[发明专利]在热力作用下硬化为弹性体的聚有机硅氧烷橡胶组合物及其制备方法

说明书

本发明涉及含有氨基甲酸盐的聚有机硅氧烷橡胶组合物及其制备过程，此组合物在热作用下能硫化成弹性体。

在热力作用下能硫化成弹性体的硅酮橡胶组合物在添加了能促进交联的物质后与此促进交联的物质混匀。如果恰当的话在硫化前还混入其他添加剂如糊状颜料。在此操作过程中硅酮橡胶组合物成形至所需厚度的薄片称之为混炼胶片或辗压混炼胶片。此混炼胶片被切割或冲压成所需大小放入压模中，或切割成带送入挤压机或注模机中。这样产生的成型制品再在热力作用下硫化成弹性体。

辗压混炼胶片应有高的强度使成型制品在工作过程中尽可能少地改变其形状和厚度。如果辗压混炼胶片有高的强度，硫化成份所产生的复现性就好。如果强度低，辗压混炼胶片具有低的可塑性。这表明它会像一块沥青那样显示出缓慢流动性。而且，不太坚挺的辗压混炼胶片更牢固地粘在辊子或底物上，剥离时混炼胶片容易变形。

众所周知，聚四氟乙烯粉末本身或它与其他物质或活性填充剂一起可以被用作改善混炼胶片强度的添加剂。

聚四氟乙烯本身或是它与其他化合物如硼酸的混合物起着类似增强填充剂的作用，而且用这种方式增加硅酮橡胶之混炼胶片的强度，同时建立起类似橡胶的性质，这表现为经过短期存放后在非辗压成形方向上辗压混炼胶片改变了样子，混炼胶片收缩并变厚。这是非常不希望有的，因为坯料会不再具有所需的样子，并且比如对压模局部区域会填充过多而其他区域填充过少。

硼酸本身或是它与聚四氟乙烯一起还会引起后硫化作用，它表现为硫化材料的压缩永久变形增加。这种性质将降低其密封性能。

在US-A-2803619中，比如说，通过增加乙烯基添加剂以增加其交联密度，由此减少压缩永久变形。

活性填充剂如高表面积的硅酸也能增加混炼胶片强度，但同时也增加了比如说硅酮橡胶硫化后的材料的硬度。

本发明的目的是提供能增加混炼胶片强度的橡胶组合物，该组合物在添加了能促进交联的物质后，在热力作用下能硫化成弹性体，但并不引起组合物的其他性质的恶化，特别是辗压混炼胶片的可塑性、对基体的粘附力以及硫化后材料的压缩永久变形。

本发明涉及聚有机硅氧烷橡胶组合物，在热力作用下它能硫化成弹性体，它含有：

(A)100重量份的聚有机硅氧烷其通式为(Ⅰ)

R¹_xR_3-xSiO(SiR₂O)_m(SiRR¹O)_nSiR_3-xR¹_x (Ⅰ)其中

R是相同或不同的单羟基烃基，每个基含有1到18个碳原子，此基也被卤原子或氰基取代以供选择，

R¹是相同或不同的含有1到6个碳原子的单价不饱和烯烃基，

m是100到20000的整数，

n值是0或1到200整数，

x值是0或1,

(B)20到200重量份的填充剂

(C)促进交联的物质，和

(D)0.01到1重量份的铵、碱金属或碱土金属的氨基甲酸盐

通过加入氨基甲酸盐(D)可增加硅酮橡胶组合物的混炼胶片强度。同时硫化后橡胶的压缩永久变形也减小了。

聚有机硅氧烷(A)在25℃时的粘度最好为0.1×10⁶到100×10⁶mPa·s，优选为1×10⁶-20×10⁶mPa·s。

R基的例子为烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基，正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基，癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基和十八烷基如正十八烷基，烯基如乙烯基和烯丙基，环烷基如环戊基、环己基和环庚基和甲基环己基，和芳基如苯基、萘基和蒽基和菲基，烷基芳基如(o,m或p)甲苯基，二甲苯基和乙苯基，和芳烷基如苄基和α-苯乙基和β-苯乙基。R基的优选例子是C_1-18烷基，特别是甲基和戊基。

取代过的R基的例子是氰基烷基，如β氰基乙基和卤化过的烃基如卤烷基，诸如3,3,3-三氟正丙基、2,2,2,2’,2’,2’-六氟异丙基和七氟异丙基，和卤芳基诸如o、m、p氯苯基。优选的卤素是氟和氯。