[发明专利]活性偶氮染料的制备方法

说明书

本发明涉及从马来酰化氨基偶氮化合物制备活性偶氮染料的方法。

偶氮染料制备中的偶合选择性可通过例如温度和pH(参见US-A-5350838)这样的参数来控制。在DE-A3217224(US-A-4841027)中，通过在偶合前用二元酸酐，例如马来酸酐对萘磺酸偶合组分的氨基进行酰化反应，实现了偶合反应的一定取向。在该方法中，酰化的氨基偶氮化合物在下一步与活性成分反应生成活性染料之前需水解和作为中间体分离。

目前已发现的制备其游离酸形式如式(I)所示的活性偶氮染料的方法，其特征在于将马来酰化的式(IV)氨基偶氮染料进行水解，得到的化合物不需中间体分离，而与式(VI)活性组分直接反应，其中

m代表0或1，

A代表重氮基组分的基团，尤其是苯或萘系的基团，和

X代表纤维活性杂环基，其中

A和m具有上述意义，

           X-Hal    (VI)其中

X有上述意义而

Hal代表卤素，尤其是Cl或F。

在一种优选方法的步骤中，制备其中A代表通式为(II)的苯衍生物或通式(III)萘衍生物的式(I)活性偶氮染料其中

R₁和R₂彼此独立地代表氢，卤素，C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或者是由卤素(尤其为F，Cl或Br)、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或SO₃H任选取代的芳基偶氮基，特别是磺苯基偶氮基，和

n、o和p彼此独立地代表0或1。

在本发明的一项优选实施方案中，制备了式(I)化合物，其中

R₁和R₂彼此独立地代表氢、氯、氟、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或4-磺苯偶氮基。

由式(IV)的马来酰化的氨基偶氮染料水解而得到的化合物大概相应于式(V)其中

A和m有上述最广泛的意义。

在本发明的一项具体实施方案中，制备了式(I)化合物，其中

A代表与式(VII)相应的式(II)的苯衍生物或代表与式(VIII)相应的式(III)萘衍生物并且R₁，R₂，n、o和p有上述意义。

在特别优选的本发明方法中，式(IV)化合物相应于式(IX)或(X)其中

A有上述最广泛的意义。

这里水解反应一般在碱性水溶液中进行，优选在pH≥10并在60～105℃温度下水解；所使用的碱为碱金属的氢氧化物或碱土金属的氢氧化物，优选为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。

然而，在酸性水溶液中水解，优选在pH≤4并且在60～l05℃温度下进行也很重要；使用的酸，特别是无机酸，优选为盐酸和硫酸。其它水解过程参数可以在例如DE-A3217224中找到。

合适的纤维活性杂环基X，即那些在染色条件下与纤维的OH或NH基反应形成共价键的杂环基，具体地说是含有至少一个连接到5或6元芳杂环上的活性取代基的芳杂环，如连接到单嗪、二嗪或三嗪环上，尤其是吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、噻嗪、噁嗪，或不对称或对称三嗪环，或连到有一个或更多个稠合的芳香碳环系，例如，喹啉、2，3-二氮杂萘、1，2-二氮杂萘、1，3-二氮杂萘、1，4-二氮杂萘、吖啶、吩嗪和菲啶环系。

由嘧啶类或三嗪类选出的活性基特别适合本发明。

所述杂环上的活性取代基是，例如，卤素(Cl、Br或F)，铵，包括吡啶鎓，甲基吡啶鎓，羧基吡啶鎓，锍，磺酰基，叠氮基(N₃)，氰硫基，巯醚，氧醚，亚磺酸和磺酸。

尤其，X可相应代表式(XIV)基或式(XV)基，其中

Y代表Cl或F并且

R₃代表F或Cl或代表任选含有其它氨功能基或化学式-SO₂-C₂H₄-OSO₃H或-SO₂CH＝CH₂的脂族或芳香氨基。