[发明专利]硫化染料

说明书

本发明涉及硫化染料、它们的制备和应用。

硫化染料是具有悠久历史的一类普通染料。它们通常由芳香中间体或起始物(在通常包括偶合和硫化作用的过程中它们可与硫的化合物反应)制备。在早期，该染料由比较复杂的物质制备，包括天然物质，一般不确切知道它们的化学结构。在近代，用单一的和已知结构的化学物质作为起始物。然而，在这两种情况下，所得硫化染料的结构仍然很少能确切知道，而且通常可能包括可变的且复杂的混合物。因此，在《染料索引》(有权威的染料著作)中，一般通过它的起始物、制备条件和几个基本性质如颜色和溶解性来一般性地描述硫化染料。已给出的硫化染料的该背景、成功的改善和改进是不断探索的典型事物。

对本发明来说，用于制备硫化染料的芳香中间体(起始物)可以被说成是比较普通的芳香化合物如苯、萘、联苯、二苯胺，偶氮苯等，它们带有至少一个硝基、亚硝基、氨基、取代的氨基或羟基。《染料索引》也把这些中间体分成以下各类：1)单核苯型氨基和硝基化合物；2)双核苯型氨基和硝基化合物；3)取代的酚；4取代的萘；5)多环化合物； 6)靛酚；和7)吖啶、吖嗪、噁嗪Oxazone)和噻嗪(Thiazone)化合物。可以用一种或多种这样的中间体(它们可能属于相同或不同的中间体类型)来制备单一的染料产品，其它不适合上述定义的化学中间体有时也与此类中间体一起使用。

在硫化染料的制备中，所用的硫化合物可以是硫本身，但是硫化合物最典型的是多硫化物如多硫化钠。也可以使用能够提供硫的其它硫化合物如硫化钠。

硫化染料可以通过这样的方法来制备，该方法已被划分成公认的类型如硫烘焙、多硫化物烘焙、流体多硫化物焙化和溶剂溶化。在所有这些方法类型中，中间体与硫化合物进行碱性反应。流体多硫化物熔化反应包括例如通过中间体与硫化合物的起始反应形成偶合物，和在密封的容器中在回流或加压的条件下加热该偶合物而进行硫化作用。这种方法被广泛地用于制备许多硫化染料，包括称为C.I.Sulphur Black I(C.I.No 53185，与C.I.N53186的亚硫酸氢钠反应的加溶物形式的最普通使用的硫化染料。可以在许多熟知的方面(包括粗硫化产品形成后的综合加工)改变这些方法。因此，粗产品进行不同的处理后，可以由粗产品形成滤饼，依产品的形式对滤饼进行不同地加工，该产品的形式可能包括粉末、糊、颗粒和液体(包括水溶液)。硫化染料通常以两种熟知的形式存在；在一种形式中染料呈现出它的颜色(氧化形式)，在另一种形式中它是浅色或无色的(还原或无色形式)，通过氧化作用还原形式可以转变为有色形式，通过有色形式的化学还原可以产生还原形式。由于染料可以以这两种形式出售和使用，因此在粗硫化产品的综合加工中可能进行更进一步反应，从而得到所想要的产品形式。最终产品较常见的是还原形式。

通常，作为染料的组合物(包括硫化染料组合物)必须满足许多标准，而且以不同的程度满足这些标准，因此人们对新的染料包括新的硫化染料产生连续的兴趣。在这些标准中，令人感兴趣的是染料对用来染色的基质的作用。例如熟知的是硫化染料倾向削弱纤维，称为“脆化”作用。而该作用依各种硫化染料而改变对于可以改变颜色和化学组成的那些硫化染料该作用特别显著。使用暗色染料或由特殊中间体制备的染料脆化是否更明显还不清楚。然而，大多数黑色染料(如由2，4-二硝基酚和它的等效中间体制备的染料)使它变得更显著，在非常广泛使用的硫化染料即C..I.Sulphur Black1的情况下，它特别显著，如果不是由于它的脆化作用，该硫化染料的应用将更广泛。

本发明的一个目的是提供新的硫化染料组合物。另一个目的是提供具有较小脆化作用的硫化染料组合物。再有一个目的就是减小黑色硫化染料特别是包括号码为C.I.Sulphur Black1的那些染料的脆化作用。

根据本发明，一种新的硫化染料制品，它可以是氧化或还原形式的，在它的制备中包括至少一种(I)式的硫化染料中间体：其中R和R₁独立地为硝基、亚硝基或氨基；并且该染料制品中已结合了，最好反应性地结合了至少一种改性剂，该改性剂选自由合适活性的醛(A)；脲(B)；苯醌或萘醌(C)；单乙醇胺(D)；和(A)、(B)、(C)或(D)的反应产物组成的一组物质。

所谓“(A)、(B)、(C)或(D)的反应产物”具体地说指的是在一定的反应条件下(A)、(B)、(C)或(D)分解所形成的产物或它们之间相互反应所形成的产物。