[发明专利]一种抗流淌糊状环氧胶粘剂

说明书

本发明属于糊状环氧胶粘剂，特别涉及一种抗流淌的糊状环氧粘胶剂。

糊状环氧胶粘剂流动性好，适合于机械化施胶。控制糊状胶粘剂的流变特性十分重要，因为在固化过程中胶粘剂流失会造成缺胶和污染。为了使糊状胶粘剂能抗流淌，需要将它配制成具有一定的屈服应力。常用的方法是在胶粘剂中引入适当的无机填料，如白炭黑，作为抗流淌添加剂。这样的体系存在流变特性不稳定的缺点。往往会遇到这样的情况：新配制的胶粘剂具有很好的抗流淌特性，但是贮存一段时间后抗流淌性逐渐变差。

日本专利[公开特许昭63(1988)-156.817]报道了一种降低环氧胶粘剂在贮存过程中触变性变差的方法，即采用经过憎水处理的白炭黑和石英粉作为环氧胶粘剂的填料。但是即使采用经过憎水处理的填料，在贮存过程中抗流淌性能逐渐变差的问题也没有得到彻底的解决。目前可商品供应的糊状环氧胶粘剂，随着贮存时间延长，抗流淌性能都会变差。

为了克服糊状环氧胶粘剂在贮存时抗流淌性变差的缺点，本发明提供一种抗流淌特性稳定糊状环氧胶粘剂。

本发明的糊状环氧胶粘剂包括如下组分和组成：(重量份)

液态环氧树脂            100

固化剂                  1-150

抗流淌改性剂         1-20

填料                 5-150

上述的液态环氧树脂为低分子量的双酚A型环氧树脂如E51环氧树脂、多元酸缩水甘油脂或脂环族环氧树脂。这些环氧树脂可以单独用于配制糊状环氧胶粘剂，也可以几种环氧树脂混合使用。

上述的固化剂为二氰二胺，低分子聚酰胺，如200^#低分子聚酰胺、300^#低分子聚酰胺、650^#低分子聚酰胺及其他牌号的低分子聚酰胺，脂肪族多胺，如乙二胺、己二胺、二乙撑三胺、三乙撑四胺、多乙烯多胺、  烷二胺、间苯二甲胺，脂肪族多胺的反应产物，如苯酚-甲醛-脂肪多胺缩合物、丙酮-脂肪多胺缩合物、丙烯腈-脂肪多胺加成物、丙烯酸-脂肪多胺加成物、环氧化合物-脂肪多胺加成物，芳香族多胺、如间苯二胺、4.4′-二胺基二苯甲烷、4.4′-二胺基二苯砜、以及芳香族多胺的混合物，咪唑类化合物，如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑与环氧化合物的加成物，多元酸酐，如顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲苯酐、甲基-3.6桥内次甲基四氢邻苯二甲酸酐，叔胺类化合物如二甲基苄基胺或2.4.6三二甲基胺甲基苯酚，多硫醇化合物。

上述抗流淌改性剂为聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯嵌段共聚物如聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚四氢呋喃嵌段共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚丁二烯嵌段共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚硅氧烷嵌段共聚物。在嵌段共聚物中聚对苯二甲酸丁二醇酯按重量占嵌段共聚物的20-100％。

上述填料为硅灰石、高岭土、石英粉、云母粉、滑石粉、或氧化铝等。

上述糊状环氧胶粘剂根据需要可以含有增韧剂、增塑剂、稀释剂、偶联剂、颜料等组分。

将本发明的环氧胶粘剂涂在钢板上，涂层尺寸为厚1mm，宽10mm，长100mm，并将其垂直置于室温～200℃烘箱中固化5分钟～24小时，固化后胶条向下移动0～5cm，表明本发明的糊状环氧胶粘剂具有稳定的抗流淌性和不会随着贮存时间的延长而消失。

实施例1、

将5g聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT 101，北京市化工研究院)通过加热与搅拌溶解于100g E₅₁环氧树脂中。冷却后加入硅灰石粉(过800目筛)80g及二氰二胺10g。经三辊磨研磨以后得到糊状胶粘剂。

以上述胶粘剂粘合碳钢试片，在170℃下加热2h使胶粘剂固化。按国家标准GB7124-86测得剪切强度为26.4MPa。

在钢板上涂一条厚1mm、宽10mm、长100mm的上述胶粘剂。将钢板垂直放置在烘箱中。在170℃下加热2h使胶粘剂固化。固化后胶条没有发生移动。将上述胶粘剂在40℃下放置7天后再用同样方法测定抗流淌性，固化后胶条没有发生移动。

对照例1

按照下面比例配制胶粘剂：

E₅₁环氧树脂               100g

二氰二胺                      10g

硅灰石                        80g

白炭黑(沈阳化工厂2号)         3g