[发明专利]磷－钒氧化物催化剂及其前体的制法和马来酸酐的制法

权利要求书

1.制备用于通过有四个碳原子的烃的气相氧化来生产马来酐的磷-钒氧化物催化剂前体的方法，包括在能将至少部分五价钒还原成+4的有机溶剂中，使磷酸与五价钒化合物反应，该磷酸含有正磷酸，浓度为88-96％的磷酸溶液用作磷酸源，其中磷酸与五价钒化合物的比率，以磷与钒的原子比确定为P∶V＝1.0∶1-1.3∶1。

2.按权利要求1的方法，其中磷酸水溶液的浓度大于90％且不大于96％。

3.按权利要求1的方法，其中通过将水加入105％的磷酸水溶液中来制备磷酸水溶液。

4.按权利要求1的方法，其中磷酸水溶液的浓度为88-90％。

5.按权利要求1的方法，其中五价钒化合物选自由V₂O₅、偏钒酸铵和三卤氧化钒组成的组。

6.按权利要求1的方法，其中五价钒化合物为V₂O₅。

7.按权利要求1的方法，其中有机溶剂是3-6个碳原子的脂肪醇与苄醇的混合物。

8.按权利要求1的方法，其中包括加入铁、钴或锌作助催化剂。

9.按权利要求8的方法，其中助催化剂的量，以对钒和助催化剂金属的总量的原子比确定为0.005∶1-0.3∶1。

10.按权利要求7的方法，其中苄醇的量为苄醇对五价钒化合物的摩尔比确定为0.02∶1-2∶1。

11.按权利要求1的方法，其中在反应期间除水。

12.按权利要求1的方法，其中通过在还原性的有机溶剂中浆化五价钒化合物，得到的浆料在80-200℃下加热，然后加入磷酸，继续加热生成浆料1-20小时来完成反应。

13.一种用于有四个碳原子的烃的气相氧化生产马来酐的磷-钒氧化物催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)在能将至少部分五价钒还原成+4价的有机溶剂中使磷酸与五价钒化合物反应，该磷酸含有正磷酸，浓度为88-96％的磷酸溶液用作磷酸源，以制备催化剂前体，其中磷酸与五价钒化合物的比率确定为磷与钒的原子比为P∶V＝1.0∶1-1.3∶1；(2)在高速气流中干法磨碎所述催化剂前体；和(3)使磨碎的物料与含磷和四价钒的水溶液混合，以形成浆料，得到的浆料干燥后煅烧。

14.按权利要求13的方法，其中五价钒化合物选自由V₂O₅、偏钒酸铵和三卤化氧钒组成的组。

15.按权利要求13的方法，其中五价钒化合物是V₂O₅。

16.按权利要求13的方法，其中有机溶剂是3-6个碳原子的脂肪醇与苄醇的混合物。

17.按权利要求13的方法，其中包括加入铁、钴或锌作为助催化剂。

18.按权利要求17的方法，其中助催化剂的量，以对钒和助催化剂金属的总量的原子比确定为0.005∶1-0.3∶1。

19.按权利要求16的方法，其中苄醇的量为苄醇对五价钒化合物的摩尔比确定为0.02∶1-2∶1。

20.按权利要求13的方法，其中在反应期间除水。

21.按权利要求13的方法，其中通过施用0.40-1.08MPa绝对压力的气体，在高速气流中进行干法磨碎。

22.按权利要求13的方法，其中在高速气流中干法磨碎后磨碎物料颗粒尺寸为0.5-2.0μm重量平均直径。

23.按权利要求13的方法，其中含磷和四价钒的水溶液是磷酸氧钒水溶液。

24.按权利要求13的方法，其中煅烧是在350-700℃下进行0.1-20小时。