[发明专利]一种重油加氢处理催化剂无效
| 申请号: | 94103999.4 | 申请日: | 1994-04-13 |
| 公开(公告)号: | CN1048037C | 公开(公告)日: | 2000-01-05 |
| 发明(设计)人: | 王继锋;陈松;温德荣;赵琰;侯玉铎;梁湘程 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工总公司;中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | C10G45/12 | 分类号: | C10G45/12 |
| 代理公司: | 中国石油化工总公司专利代理服务部 | 代理人: | 李微 |
| 地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 重油 加氢 处理 催化剂 | ||
1、一种重油加氢处理催化剂,包括含硅和磷的氧化铝载体,并担载钼或钨金属元素,和镍或钴金属元素,其特征是所说的含硅和磷的氧化铝载体,是由一种含硅和磷的大孔氧化铝和一种小孔氧化铝混合而成,其中的大孔氧化铝含硅以SiO2计为1.0~4.0w%,含磷以P2O5计为1.0~4.0w%,其比表面积为400~450m2/g,孔容为0.8~1.3ml/g,平均孔直径为6.0~13.0nm,其中的小孔氧化铝比表面积为200~300m2/g,孔容为0.3~0.6ml/g,平均孔直径为2.0~10.0nm,在所说的催化剂中,大孔氧化铝占30~60w%,小孔氧化铝占10~35w%,钼或钨以金属氧化物计占10~35%,镍或钴以金属氧化物计占2.0~6.0w%。
2、按照权利要求1的催化剂,其特征是所说的大孔氧化铝按如下步骤制备:
a.在一盛有水的容器中,在搅拌下不断加入含有铝离子的盐溶液,如氯化铝、硫酸铝、硝酸铝,同时加入氨水,控制PH7.0~10.0,温度30~90℃,投料时间45~200分钟;
b.加料结束后,体系在上述条件下老化10~60分钟,加入一定量的含硅氧离子的碱金属盐溶液,老化10~60分钟;
c.过滤并洗涤至阴离子/Al2O3<2w%;
d.将滤饼打浆后加入一定量的磷酸或磷酸二氢铵,或其二者的复合物混合均匀,继续在30~70℃下,搅拌30~200分钟;
e.过滤并干燥,得到含硅和磷的大孔氧化铝。
3、按照权利要求2的催化剂,其特征是步骤a中加入含铝盐溶液浓度以Al2O3计为2.0~5.0g/100ml,氨水浓度为8.0~13.0g/100ml。
4、按照权利要求2的催化剂,其特征是步骤b中的含硅氧离子的碱金属盐是硅酸钠或偏硅酸钠溶液,其浓度以SiO2计为4~8g/100ml。
5、按照权利要求2的催化剂,其特征是步骤b和d中硅和磷的投料按最终大孔氧化铝中硅和磷的含量比例进行。
6、按照权利要求1的催化剂,其特征是所说的小孔氧化铝是拟薄水铝石,如SB氧化铝或氯化铝—氨水法生产的小孔氧化铝。
7、按照权利要求1的催化剂,其特征是所说的钼或钨金属元素含量以金属氧化物计占催化剂的12~30w%。
8、按照权利要求1的催化剂,其特征是所说大孔氧化铝中的硅含量以SiO2计为1.5~4.0w%,磷含量以P2O5计为1.5~4.0w%。
9、按照权利要求1的催化剂,其特征是将大孔氧化铝和小孔氧化铝混合后加入无机酸和水,或加入用其中部分小孔氧化铝与无机酸和水制备的粘合剂后,制成可塑性糊状物,然后成形、干燥和活化。
10、按照权利要求9的催化剂,其特征是大孔氧化铝与小孔氧化铝的重量混合比为1∶1~6∶1,小孔氧化铝的混入部分与做粘合剂部分的比例为1∶0~4∶1,成形后的载体在110~150℃干燥4~20小时,在500~700℃活化1~10小时,载体具有如下物性:
孔容0.5~0.8ml/g,
比表面280~350m2/g,
平均孔直径7.0~11.0nm,
吸水率75~110ml/100g。
11、按照权利要求1的催化剂,其特征是催化剂中的钼、镍和部分磷元素是用浸渍法担载上去的,所说的浸渍是用钼-镍-磷溶液与催化剂载体接触而完成的。
12、按照权利要求11的催化剂,其特征是所说的钼—镍—磷溶液是由氧化钼或钼酸铵、硝酸镍或碱式碳酸镍、磷酸或磷酸二氢铵或磷酸氢二铵或磷酸铵配制成的溶液。
13、按照权利要求12的催化剂,其特征是所说的钼—镍—磷溶液是由氧化钼、碱式碳酸镍及磷酸或磷酸二氢铵配制的。
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