[发明专利]制备聚亚烷基碳酸酯的方法

说明书

本发明涉及含锌固体催化剂及其制备方法和该催化剂的使用，尤其涉及适于用来制造聚亚烷基碳酸酯的含锌固体催化剂及其制备方法和使用这种催化剂制造聚亚烷基碳酸酯的方法。

由各种工业生产活动和动物呼吸所放出的大量二氧化碳笼罩在地球的周围，尽管二氧化碳作为原料是相当容易得到的，但由于它的低活性而使得二氧化碳不能被有效地用作为工业原料。因此，利用这种易得的工业原料是非常重要的。

在此之前，已经提出了多种使用二氧化碳作为原料来制造合成树脂的方法，其中，《日本化工科学杂志》(Journal of chemical society ofJapun)(1982)№2，第295页描述了这样一种方法，它使用乙酸锌和脂肪族二羧酸的反应产物或烷基锌与水的产物作为催化剂。另外，《聚合物杂志》(polymer Journal)第13卷(1981)第407页描述了一种方法，它使用氧化锌与各种有机酸的反应产物作为催化剂。

本发明的一个目的是提供一种含锌固体催化剂，该催化剂具有突出的催化活性，可用来以二氧化碳作为原料生产合成树脂。本发明的另一个目的是提供一种制备具有突出的催化活性的含锌固体催化剂的方法，本发明的再一个目的是一种使用该含锌固体催化剂制备具有高透明度高产率的聚亚烷基碳酸酯的方法。

本发明的第一种含锌固体催化剂是在机械碾磨处理下由氧化锌与有机二羟酸相接触而制得的。

本发明的第二种含锌固体催化剂是在机械碾磨处理和有机溶剂存在下由氧化锌与有机二羧酸相接触而制得的。

制备本发明含锌固体催化剂的第一种方法的特征在于在机械碾磨处理下将氧化锌与有机二羧酸相接触。

制备本发明含锌固体催化剂的第二种方法的特征在于在机械碾磨处理和在有机溶剂存在下将氧化锌与有机二羧酸相接触。

本发明制造聚亚烷基碳酸酯的第一种方法包括用含锌固体催化剂将二氧化碳和环氧化合物共聚合，该催化剂是在机械碾磨处理下由氧化锌和有机二羧酸相接触而制得的。

本发明制造聚亚烷基碳酸酯的第二种方法包括用含锌固体催化剂将二氧化碳和环氧化合物共聚合，该催化剂是在机械碾磨处理和有机溶剂存在下将氧化锌与有机二羧酸相接触而制得的。

本发明的催化剂具有良好的碾磨状态，并显示出较高的聚合催化活性。

下面将对含锌固体催化剂及其制备方法和制造聚亚烷基碳酸酯的方法进行进一步的描述。

本发明的第一种含锌固体催化剂是在机械碾磨处理下由氧化锌与一种有机二羧酸相接触而制成的。

本发明的第二种含锌固体催化剂是在机械碾磨处理和有机溶剂存在下由氧化锌与一种有机二羧酸相接触而制成的。

氧化锌

能够在本发明中用以制备催化剂的氧化锌不受其制备方法的限制，它可由已知的各种方法制备、例如包括将草酸锌在至少400℃的温度下热解的方法，将羟基锌碳酸酯加热脱水的方法，将金属锌燃烧的方法，将锌矿石与还原剂一起煅烧再用空气氧化生成的锌蒸汽的方法。

有机二羧酸

能够在本发明中用以制备催化剂的有机二羧酸包括，例如，脂肪族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、1，5-戊二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-癸二酸；芳香族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，2-萘二甲酸、1，3-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、1，7-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸和2，7-萘二甲酸。

在这些酸当中，戊二酸和己二酸是特别优选的。这些有机酸可单独使用，也可以混合使用。

有机溶剂

对能够在本发明中用以制备第二种催化剂的有机溶剂没有限定，它可包括各种已知的溶剂，据估计这些有机溶剂是起碾磨助剂作用的。