[发明专利]聚对苯二甲酸乙二酯的制备方法

说明书

本方法涉及用于由其模塑瓶、板、膜等等模塑制品的聚对苯二甲酸乙二酯的处理方法，更具体地说，涉及通过利用其模具难以出现污染，把聚对苯二甲酸乙二酯处理成诸如可用于模塑的聚对苯二甲酸乙二酯的方法。

另一方面，本发明涉及用于由其模塑瓶、板、膜等等模塑制品的聚对苯二甲酸乙二酯，更具体地说，涉及通过利用其模具难以出现污染的聚对苯二甲酸乙二酯，还涉及其制备方法。

再又，本发明涉及通过利用模塑过程中，不易生成乙醛的聚对苯二甲酸乙二酯，用于由其模塑瓶、板、膜等等模塑制品。

至今，各种树脂业已用作按容器克装的容量和容器使用的用途的调味品、油、饮料、化妆品以及清洁剂的容器的材料。

因为聚对苯二甲酸乙二酯具有良好的机械性能、耐热性、透明度以及阻气性，故而它是一种用于制作克装容器的有用材料，特别是饮料，例如果汁、冷饮以及克气饮料。

上面所涉及的聚对苯二甲酸乙二酯可以这样制备，例如通过用乙二醇使对苯二甲酸或者其成酯的衍生物，或者在酯化催化剂存在下，使其成酯的衍生物酯化，以及在聚合催化剂存在下，使液相酯化产物聚合，然后进行固相缩聚。一般来说，将由上制备的聚对苯二甲酸乙二酯供给模塑机，例如注塑机，也可将其模塑成吹塑预成型坯，尔后将其插入到具有预定形状的模具中，再拉坯吹塑成吹塑容器，如果需要，接着进行热定形。

然而，用上述的常规方法得到的公知的聚对苯二甲酸乙二酯含有低聚物如环三聚物，因而低聚物会附着在吹塑模的内表面而污染模具或者附着在如上所述的注塑机模的放气口部分而污染模具。

上述模具的这种污染是引起成品瓶的表面毛糙或者起霜的确切原因。如果制成的瓶起霜，则其必须部分或全部报废。由于这种情况，在用公知的聚对苯二甲酸乙二酯模塑制瓶时，一个严重的问题是必须经常去除附着在模具上的污染物，故而瓶的生产率明显降低。

从上述存在的这些情况出发，本发明人进行了广泛地研究，目的在于获得聚对苯二甲酸乙二酯并通过利用其模具难以出现污染，从而发现在模塑聚对苯二甲酸乙二酯时模具的污染主要是低聚物的数量增加之故，例如聚对苯二甲酸乙二酯中包含的环三聚物，所说的低聚物在所说的聚对苯二甲酸乙酯被模塑时会大量形成。

由于上述的发现，本发明人又作进一步研究，最后发现，使聚对苯二甲酸乙二酯与水接触可以抑制模塑时苯二甲酸乙二酯中低聚物数量的增加，从而完成了本发明。

而且，本发明人发现，在用于模塑的聚对苯二甲酸乙二酯于特定条件下经固相缩聚处理时的缩聚速率与模塑时生成的低聚物的增量之间存在着一种密切的关系，并且发现，如果聚对苯二甲酸乙二酯的缩聚处理速率小于一个比值，则模塑时模具难以出现污染，基于上述发现，完成了本发明。

在这方面，日本专利特开昭第25815/1984号揭示了一种方法，它包括在其固相缩聚之前，用加热到110℃以上的水蒸气处理粒状聚对苯二甲酸乙二酯，以便使聚对苯二甲酸乙二酯结晶。

另外，日本专利特开昭第219328/1984号揭示了一种高聚合度的聚酯的制备方法，它包括使具有对聚对苯二甲酸乙二酯作为主要重复单元和特性粘度至少为0.4dl/g以及密度小于1.35g/cm³的聚酯调湿的一步骤，以便具有至少0.2％(重量)的含湿量，使经上述处理的聚酯预结晶的一步骤以及在惰性气氛中或在减压下，在温度高于180℃而低于240℃下，使预结晶的聚酯固相聚合的一步骤。

本发明旨在解决上述现有技术中存在的一些问题。本发明的目的在于提供一些通过利用在模塑时形成诸如环三聚物的低聚物的增量少且其模具难以出现污染，把聚对苯二甲酸乙二酯处理成可用于模塑的聚对苯二甲酸乙二酯的方法。

本发明的另一个目的在于提供模塑用聚对苯二甲酸乙二酯，利用在模塑时形成诸如环三聚物的低聚物的数量少且其模具难以出现污染，以及其制备方法。

本发明的聚对苯二甲酸乙二酯的处理方法的特征在于，使聚对苯二甲酸乙二酯与水相接触，所说的聚对苯二甲酸乙二酯的特性粘度至少为0.50dl/g，其密度大于1.38g/cm³。

聚对苯二甲酸乙二酯与水相接触可以这样实现：例如，在1℃—150℃下，使聚对苯二甲酸乙二酯与水接触1分钟到100小时。

聚对苯二甲酸乙二酯与水相接触还可以这样实现，即在1℃—150℃下，使聚对苯二甲酸乙二酯与水蒸汽或者含有气体的水蒸汽接触1分钟到1年。