[发明专利]稳定化的聚缩醛组合物

说明书

本发明涉及含有特定的混合受阻胺光稳定剂（HALS）系统的聚缩醛组合物。

在某些用途中，聚缩醛组合物要受到紫外光的长时间辐照。希望在经过这样长时间照射后，这种聚缩醛组合物仍保持比较稳定。可以用在紫外线辐照过程中聚缩醛组合物所损失的重量和丧失的物理性能来度量其对紫外线辐照的稳定性。

为了使聚缩醛具有、或改进对紫外线的稳定性，可以向其中加入HALS。不过，由于加入了HALS而对聚缩醛组合物的其它物理性能，特别是对其熔融体加工稳定性（通过热释甲醛测试法测量）和/或其在暴露于热及空气之后的物理性能（如拉伸强度及伸长率）保持率产生不利影响的现象并不罕见。

本发明发现，在聚缩醛组合物中加入特定的混合HALS系统后，正如通过经紫外线照射后测量失重所表示的，使聚缩醛组合物具有了对紫外光的良好稳定性。此外还发现，在聚缩醛组合物中加入了此特定混合HALS系统之后对此聚缩醛组合物的其它物理性能（特别是对其熔体加工稳定性和暴露于热及空气中以后的物理性能如伸长率和拉伸强度保持率）没有明显的不良影响。

在本发明的组合物中使用的特定混合HALS系统由两种HALS构成，下面分别称之为“Ⅰ型HALS”和“Ⅱ型HALS”。Ⅰ型HALS没有S-三嗪环，可是具有哌啶环或者氧代哌嗪环，每种环在其环的N⁴位置上都有一个受阻胺。这些受阻胺必须具有叔官能度。Ⅱ型HALS含有S-三嗪环，还含有哌啶环和氧代哌嗪环，这些环也都在环的N⁴位含有受阻胺。与Ⅰ型HALS一样，这些受阻胺必须具有叔官能度。

本发明的组合物适用于希望聚缩醛组合物在熔融加工中及加工后具有较好的热稳定性和紫外线稳定性的场合。用本发明的组合物制造的成形制品及模塑品可用于比如水利灌溉和汽车等应用中。

本发明涉及含有特定混合HALS系统的某些聚缩醛组合物。此特定混合HALS系统含有（1）至少一种Ⅰ型HALS和（2）至少一种Ⅱ型HALS。如上所述，Ⅰ型HALS不含有S-三嗪基团，但是含有哌啶环或氧代哌嗪环，每个这样的环在其环中被C₁-C₆的基团烷基化的N⁴位有一个受阻胺。Ⅱ型HALS有一个S-三嗪环，此外还含有哌啶或氧代哌嗪环，其中每个这样的环，在其环中被C₁-C₆基团烷基化的N⁴原子上有一个受阻胺。在较好的实施例中，本发明涉及到主要含有（a）95.00-99.90%（重量）的聚缩醛组合物，（b）0.05～2.50%（重量）至少一种Ⅰ型HALS和（c）0.05～2.50%（重量）的至少一种Ⅱ型HALS，其中所述Ⅰ型HALS选自如下的HALS（b）（1）和HALS（b）（2），而所述Ⅱ型HALS选自如下的HALS（c）（1），HALS（c）（2）和HALS（c）（3）：

HALS（b）（1）

HALS（b）（2）

HALS（c）（1）

HALS（c）（2）

HALS（c）（3）

式中HALS（c）（1），HALS（c）（2）和HALS（c）（3）的式中，X表示

A是C₁-C₆烷基，最好是甲基。

本发明的组合物较好主要含有96.00～99.90%（重量）的（a）聚缩醛组分、0.05～2.00%（重量）的（b）Ⅰ型HALS组分及0.05～2.00%（重量）的（c）Ⅱ型HALS组分。此组合物主要含有97.00～99.90%（重量）的（a）聚缩醛组分、0.05～1.50%（重量）的（b）Ⅰ型HALS组分及0.05～1.50%（重量）的（c）Ⅱ型组分则更好。上述各种重量百分数只基于（a）、（b）和（c）三个组分的总重量。

组分（a）：聚缩醛

此处使用的“聚缩醛”一词包括其端基为酯化封端或醚化封端的甲醛或甲醛齐聚环体的均聚物，也包括甲醛或甲醛齐聚环体和其它能产生氧化亚烷基（其主链上含有至少两个相邻的碳原子）的共聚单体共聚、其端基为羟基或酯化或醚化封端的共聚物。