[发明专利]从烃油中除去汞的方法

说明书

本发明涉及一种除去存在于烃油中的单质汞和/或汞化合物（在下文常称作“汞及其化合物”）的方法。

一方面，对石脑油这样的烃油的加氢重整，使用象担载在氧化铝上的钯催化剂这样的催化剂。另一方面，若汞及其化合物作为杂质存在于烃油中，则由于这些杂质引起催化剂中毒使象加氢这样的反应不能充分进行。

因而，通常用下列方法除去汞及其化合物：

a）使用多孔吸附剂如活性炭、分子筛、硅胶、沸石和氧化铝的物理吸附方法。

b）通过汞和硫之间的反应，或采用金属硫化物吸附或将硫加到多孔吸附剂中吸附来除去汞及其化合物的方法。

然而，上面a）中提到的物理吸附方法的除汞率低，为30～70%（重），同时，重馏分和胶质被有效地从烃油中除去。上面b）中提到的反应性吸附方法，与物理吸附方法a）一样，除汞率低，而反应性吸附步骤以后的过滤则难以进行。

因为上述原因，急需开发一种能选择地并且有效地从烃油中除去汞的方法。

本发明的目的是提供一种方法，用该方法在整个长的时间周期内使痕量存在于烃油中的汞及其化合物选择地并且有效地除去。

本发明提供了一种通过首先加热含汞及其化合物的烃油，然后使这种烃油与下列处理剂接触而除去痕量存在于烃油中的汞及其化合物的方法。

在此提到的处理剂是一种呈颗粒或粉末形式的处理剂，其至少是一种选自铁、镍、铜、锌、铝和镉的金属;它的合金和/或氧化物;氧化物;硫化物或它们的混合物;或是担载在另一组分表面层的一种组分。

处理剂也可是单独的活性炭或是在其表面层上担载至少一种选自铁、镍、铜、锌、锡、铝和镉的金属;它的合金和/或氧化物;氯化物;硫化物或它们的混合物的活性炭。

图1和图2是表示实施本发明方法的装置的实施例示意图。

在下文中将详细地介绍本发明的方法。

本发明的方法可适用于在常温下为液体的所有烃油。

做为例证的烃油包括原油，直馏石脑油、煤油、瓦斯油、减压馏分、常压重油、乙烯厂的热裂化装置中作为副产品得到的热裂化汽油，催化裂化装置生产的石脑油馏分，以及循环油。

本发明的方法特别适用于从通过汽提液化石油气（LPG）的天然气而得到的天然气液体（NGL）中，特别是从含高沸点组分的重质天然气液体中除去汞及其化合物。

通过本发明的方法将从烃油中除去的汞及其化合物可以任意形式存在，如象金属态的形式、无机化合物形式或有机物形式，或为这些形式的混合物。

汞及其化合物在烃油中的浓度不局限于任何特定值，不过从反应效果的观点看，汞及其化合物的浓度是400～600ppb，最好是100～150ppb。

如果需要，可以使油通过过滤膜或一些其它的过滤介质来除去烃油中的淤渣和其它固体，这样可以事先除去能与淤渣一道过滤出的汞及其化合物。

本发明的方法包括加热该烃油。

反应容器的温度一般是50～400℃，最好150～300℃。压力维持在0.5～35kgf/cm²G，最好维持在2.0-35kgf/cm²G。

在反应容器中的空速（SV）维持在0.2～100小时^-1，最好是2～60小时^-1。

用于本发明的反应容器可以是搅拌式、管式或固定床式。不过，采用用于催化反应的处理剂，最好是有载体的处理剂来填充反应容器的方法可进一步提高汞及其化合物的脱除率。

其次，使烃油与处理剂接触进行反应。

要填装在反应容器中的处理剂是一种呈颗粒或粉末形式的处理剂，至少是一种选自铁、镍、铜、锌、铝和镉的金属，该金属可以单独使用或作为两种或多种这些金属的混合物使用。

处理剂可以是一种金属的氧化物，如氧化铝等;金属的氯化物;金属的硫化物或其混合物;或是一种组分担载在另一组分表面而组成的一种处理剂。

双氧化物或复合氧化物也可用作氧化物。

对于担载处理剂的氧化铝载体，使用一般比表面积为150～600m²/g（用BET法测定的），最好为200～400m²/g的载体能得到好的结果。

载体的孔大小一般在0.2～0.9cc/g范围内（用BET法测定的值），最好在0.5～0.8cc/g范围内。

下面列举担载在氧化铝载体上的处理剂的例子：