[发明专利]高环氧当量聚环氧化物的立构稳定化非水相分散体的制法

说明书

本发明涉及环氧树脂颗粒在非极性液体有机载体中的立构稳定化分散体的一种制备方法。

非水相环氧树脂分散体的已知制备方法是在一种适当稳定剂存在下简单地将环氧树脂分散在一种非水介质中。在英国专利1458607号中举出了此方法的实例。环氧树脂的一般制法是采用提高环氧化物中环氧当量值的方法（Epoxide    Advancement）。在提高环氧化物中环氧当量值的方法中，将低环氧当量的适当环氧化物与二官能度的物质例如二元醇进行反应，从而得到更高环氧当量的环氧树脂。此种先采提高环氧当量值的方法，然后进行分散工序的两步法在美国专利4579887号中有所描述。在实施中，这种两步法是相当繁琐的。当该较高环氧当量的环氧化物具有很高粘度，或在室温是固体，并且在分散工序中必须加热到高温的情况下，尤其麻烦。这时的分散工序通常是把连续相加入到热而粘稠的环氧化物熔体中，或者更常用的方法是将热的环氧化物泵送到该连续相中。本发明者已发现，上述的两步法是可以大大简化的。

本发明提供了一种制备聚环氧化物的立构稳定化的非水相分散体的方法，其中聚环氧化物的环氧当量为350至无上限，所述方法包括将具有至少二个环氧基的一种化合物的立构稳定化的非水相分散体与具式（1）的一种二元醇反应：

其中B是式（2）的基团

其中D是亚甲基或2，2-亚丙基。

所述“聚环氧化物”是指部分由一种含环氧官能团起始物质衍生而得的一种聚合物质。很容易了解到，该聚环氧化物可以是环氧基链端的，或者是芳族羟基链端的，视式（1）的二元醇和反应中所用带有至少二个环氧基团的化合物两者的相对比例而定。若环氧化物是过量，则主要成为环氧官能团的聚环氧化物，相反，若二元醇是过量，则主要生成羟基官能团的聚环氧化物。

在式（1）的二元醇中，B最好是D为2，2-亚丙基的式（2）基团。式（1）的二元醇有市售品。当D为2，2-亚丙基时的式（1）化合物即为公知的双酚A，或称二羟苯基丙烷（DPP）。当D是亚甲基时就是双酚F，或称二羟苯基甲烷（DPM）。

式（1）的二元醇中小部分可以由能与环氧基团反应的其他二官能度化合物替代。加入此等二官能度化合物之后，例如可改进物理性质，例如将该组合物除掉连续相之后改进所成膜或块状料的屈挠性质。

这方面的实例是用屈挠剂，例如用己二酸或脂肪酸二聚物替代一部分二元醇而使屈挠性得到改进。

可由本发明方法制备的一类聚环氧化物实例之一，就是由热塑性酚醛型环氧化合物与一种式（1）的二元醇反应所制备的产物。热塑性酚醛型环氧化合物可以近似地表示为含有如下式（3）基团的一种酚类热塑性酚醛树脂。

按本发明所制聚环氧化物的一类优选实例，如式（4）所示;

其中a是这样一个数目，要使得其环氧当量在350至无上限范围，B是式（2）的基团。式（4）的聚环氧化物是通过将式（1）的一种二元醇与具有两个环氧基团的一种化合物反应制备而成的。

可用于本发明而能得出式（4）聚环氧化物的分散体的具两个环氧基团的一类化合物，其中一个实例是式（5）的化合物，

其中n为1至4。在本发明的方法中，应用式（5）的一种化合物可得到按式（4）其中A¹是氢或式（6）基团的分散体，

其中n的定义同式（5），A²是式（7）的基团，

其中n的定义同式（5）。

可用于本发明而能得出式（4）聚环氧化物的分散体的具两个环氧基团化合物的另一实例是式（8）的化合物。

按本发明的方法，应用式（8）化合物，可得出式（4）的分散体，其中A¹是氢或式（9）基团，以及A²是式（10）基团。

在本发明中适用的带有两个环氧基团并能得到式（4）聚环氧化物分散体的一类优选化合物实例，如式（11）的化合物，

其中D的定义参照式（2），b是由0至2。应用式（11）化合物可得到式（4）的分散体系，其中A¹是氢或式（12）基团，

其中D和b的定义参照式（11），A²是式（13）的基团，