[发明专利]一种双金属催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种双金属催化剂的制备方法，其包括以下步骤：

(1)将活性炭与碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐的水溶液混合，加热，搅拌，冷却，过滤，干燥，得到预处理活性炭；

(2)将所述预处理活性炭浸渍于氯化钯的醇和/或水溶液中，浸渍结束后，干燥，得到催化剂1；

(3)将所述催化剂1浸渍于助剂的醇和/或水溶液中，浸渍结束后，干燥，即得；

其中，所述助剂为氯化锌、氯化锰、氯化钴、氯化铁或氯化锆，优选氯化锌、氯化锰或氯化钴，更优选氯化锌。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

所述碱金属碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾或碳酸锂中的一种或多种，所述碱金属碳酸氢盐为碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢锂中的一种或多种；

进一步地，所述碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐的水溶液浓度为0.2-0.4mol/L，优选0.3mol/L。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)还包含以下条件中的至少一种：

所述活性炭为果壳或木质活性炭；优选地，所述活性炭为果壳或木质活性炭经研磨得到的粉末状的活性炭；

所述预处理活性炭的比表面积为400-2500m²/g；

所述加热的温度为20-100℃，优选30-50℃，更优选40℃；

所述搅拌的时间为1-12h，优选5-7h，更优选6h；

所述干燥的温度为40-80℃，优选60℃；

所述干燥的时间为6-12h，优选6h。

4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)还包含以下条件中的至少一种：

所述氯化钯中的钯与所述预处理活性炭的质量比为2％至10％比1，优选2％至4％比1，更优选3％比1；

所述醇为乙醇、甲醇、异丙醇或叔丁醇，优选乙醇；

所述醇水溶液的浓度为60wt％-80wt％，优选70wt％；

所述浸渍的时间为6-24h，优选12h；

所述干燥的温度为30-50℃，优选40℃；

所述干燥的时间为6-12h，优选6h。

5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)还包含以下条件中的至少一种：

所述助剂中的金属与步骤(2)中所述氯化钯中的钯的摩尔比为1:(0.5-10)，优选1:(1-6)，更优选1:(3-6)，最优选1:3；

所述浸渍的时间为6-24h，优选12h；

所述干燥的温度为30-50℃，优选40℃；

所述干燥的时间为6-12h，优选6h。

6.一种双金属催化剂，其由根据权利要求1-5任一项所述的制备方法得到。

7.由根据权利要求1-5任一项所述的制备方法得到的双金属催化剂或根据权利要求6所述的双金属催化剂在脱氯加氢反应中的应用；优选地，所述脱氯加氢反应的原料为被氯原子取代的芳环或杂芳环化合物；更优选地，所述脱氯加氢反应为由2,3,6-三氯吡啶制备2,3-二氯吡啶的反应。

8.一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其包括以下步骤：以2,3,6-三氯吡啶为原料，醇为溶剂，加入缚酸剂，氢气为氢源，在根据权利要求1-5任一项所述的制备方法得到的双金属催化剂或根据权利要求6所述的双金属催化剂的催化下反应，得到2,3-二氯吡啶。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，

所述缚酸剂为氧化镁、氢氧化镁、碳酸氢铵、三乙胺、碳酸钙、氢氧化钙或磷酸二氢钾，优选氧化镁、氢氧化镁或碳酸氢铵，更优选氧化镁或氢氧化镁。

10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括以下条件中的至少一种：

所述2,3,6-三氯吡啶与所述双金属催化剂的质量比为1:0.001-1:0.005，优选1:0.003；

所述缚酸剂与所述2,3,6-三氯吡啶的摩尔比为0.2:1-2:1，优选0.5:1-1:1，更优选0.77:1；

所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇或叔丁醇，优选甲醇；

所述2,3,6-三氯吡啶与所述醇的质量比为1:1-1:3，优选1:2；

所述氢气的压力为0.1-1MPa，优选0.5MPa；

所述反应的温度为20-60℃，优选30℃；

所述反应的时间为2-8h，优选4h。