[发明专利]实现超长近红外室温磷光Cu(I)-MOF配位化合物SUST-WZ3及其制备方法在审
| 申请号: | 202211525143.5 | 申请日: | 2022-12-01 |
| 公开(公告)号: | CN116162253A | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
| 发明(设计)人: | 王政;刘佳佳;张小玉;潘俊杰 | 申请(专利权)人: | 陕西科技大学 |
| 主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;C09K11/06 |
| 代理公司: | 西安西达专利代理有限责任公司 61202 | 代理人: | 刘华 |
| 地址: | 710021 陕西省*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 实现 超长 红外 室温 磷光 cu mof 化合物 sust wz3 及其 制备 方法 | ||
1.一种实现超长近红外室温磷光Cu(I)-MOF配位化合物SUST-WZ3,其特征在于,分子式为:C48H28Cu4N16,分子量为1083.02;属于三斜晶系,所属三斜晶系的空间群为
2.根据权利要求1所述的配位化合物SUST-WZ3的制备方法,其特征在于,以1,4-双(4-(1H-四唑-5-基)苯基)萘为有机配体,碘化亚铜为金属盐通过水热反应得到配位化合物SUST-WZ3。
3.根据权利要求2所述的配位化合物SUST-WZ3,其特征在于,配位化合物SUST-WZ3的制备方法包括以下步骤:
步骤1、将碘化亚铜与Tz-Nap按照摩尔质量比为1~5:1混合,投入不锈钢高压反应釜中,按照N,N-二甲基甲酰胺、水和盐酸水溶液的摩尔质量比为5~10:3~6:1~3加入反应釜后搅拌均匀,其中N,N-二甲基甲酰胺和Tz-Nap的用量比为5~10 mL: 0.1 mmol,水和Tz-Nap的用量比为3~6 mL:0.1 mmol,盐酸水溶液和Tz-Nap的用量比为1~6 mL:0.1 mmol;
步骤2、在密封的耐压反应釜中加热升温1~3 h由室温升至120~140 ℃,保持此温度加热40~60 h后,降温8~12 h至室温;
步骤3、冷却至室温后得到粉红色块状晶体,过滤并用N,N-二甲基甲酰胺洗涤得到纯净晶体为配位化合物SUST-WZ3。
4.根据权利要求3所述配位化合物SUST-WZ3的制备方法,其特征在于,所述的步骤1中所述碘化亚铜,Tz-Nap的摩尔比为2:1,所述N,N-二甲基甲酰胺、水和盐酸水溶液的体积比为6:4:2,所述的N,N-二甲基甲酰胺和Tz-Nap的用量比为6 mL:0.1 mmol,所述的水和Tz-Nap的用量比为1~5 mL: 0.05 mmol,所述的盐酸水溶液和Tz-Nap的用量比为2 mL:0.1mmol。
5.根据权利要求3所述配位化合物SUST-WZ3的制备方法,其特征在于,所述的步骤2中加热升温2 h升至140 ℃,保持此温度加热48 h后,降温10 h至室温。
6.根据权利要求3所述配位化合物SUST-WZ3的制备方法,其特征在于,所述的配位化合物SUST-WZ3单晶的制备方法为:将Tz-Nap(41.7 mg,0.1 mmol),碘化亚铜(38.0 mg,0.2mmol)混合物添加到25 mL反应釜聚四氟乙烯内衬中,再加入6 mL N,N-二甲基甲酰胺、4 mL水和2 mL (1 mol/L)盐酸水溶液,搅拌均匀,并将其放置于配套的不锈钢高温反应釜;然后将反应釜放入电热鼓风干燥箱,程序升温2 h升至140 ℃,保持此温度加热48 h,然后经过10 h降至室温;最后过滤并洗涤得到粉红色块状单晶SUST-WZ3。
7.根据权利要求2所述配位化合物SUST-WZ3的制备方法,其特征在于,所述的1,4-双(4-(1H-四唑-5-基)苯基)萘的制备过程为:
步骤1、4,4'-(萘-1,4-二基)二苯腈的制备:
在氮气气氛下,将摩尔质量比为15~25:45~65:0.5~0.7:95~115的1,4-二溴萘、4-氰基苯硼酸、四(三苯基膦)钯和碳酸钾加入含有甲苯的圆底烧瓶中,混合均匀,加热回流,待反应完全后降温冷却至室温,经分离得中间产物4,4'-(萘-1,4-二基)二苯腈;
步骤2、1,4-双(4-(1H-四唑-5-基)苯基)萘的制备:
将步骤S1所制得的中间产物4,4'-(萘-1,4-二基)二苯腈溶于加有DMF溶液的圆底烧瓶中,再加入过量的叠氮化钠和氯化铵,所述的4,4'-(萘-1,4-二基)二苯腈、叠氮化钠和氯化铵的摩尔质量比为15~25:15~35:15~35,混合均匀,加热回流,反应完全后将反应混合物倒入冰水/盐酸水溶液中,析出沉淀,过滤后即可得目标产物1,4-双(4-(1H-四唑-5-基)苯基)萘。
8.根据权利要求7所述配位化合物的制备方法,其特征在于,步骤1中回流温度为100~120 ℃;时间为40~60 h;步骤2中回流温度为110~130 ℃;时间为40~60 h。
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