[发明专利]曙红Y光催化合成烯丙基硅化合物的方法

说明书

本发明涉及一种曙红Y光催化合成烯丙基硅化合物的方法，包括下步骤：以式1)所示烯丙基磺酰苯为原料，与硅基化合物、有机染料、溶剂混合，在20℃～100℃，可见光照射下反应48h，分离纯化，得到式2)所示烯丙基硅化合物；其中R¹‑R³为苯基、取代苯基、烷基或氢原子；EWG为磺酰苯基、环丙酰基、2‑萘酰基、氯或2‑噻吩酰基。本发明基于光诱导的直接HAT催化，开发了有机染料曙红Y光催化烯丙基苯磺酰基化合物的自由基硅烯丙基化反应，该方法合成步骤简单，经济高效，且合成的烯丙基硅化合物底物种类丰富，产率高。

技术领域

本发明涉及荧光材料制备技术领域，具体涉及曙红Y光催化合成烯丙基硅化合物的方法。

背景技术

硅基化合物由于独特的物理、化学、生物活性在自然界中占有重要地位。烯丙基硅烷由于其高稳定性和低毒性，被认为是合成小分子和聚合物的重要基石之一。因此，近年来开发一种温和而有效的方法将硅基引入有机分子中引起了人们的极大兴趣。传统的合成方法通常需要高反应性的试剂，如硅基金属或烯丙基金属试剂，并且需要多步反应，另外最终产品也会经常会受到金属试剂的污染。硅基与烯烃直接偶联生成烯丙基硅烷是一种高效且原子经济的合成工具。例如，Watson等人报告了pd催化硅基Heck反应，利用末端烯烃和TMSI制备烯丙基硅烷(图1，a)；然而高度区域选择性的脱氢硅化合成烯丙基硅烷仍然具有挑战性，这些反应大多需要湿敏的贵金属催化剂或过量的烯烃作为氢受体，但是由于区域选择性低，可同时提供烯丙基和乙烯基硅烷产品(图1，b)。因此，迫切需要更有效和环境友好的合成方法合成烯丙基硅基化合物。

光诱导的直接HAT催化具有很大的适用范围，但是直接HAT催化剂的类型以及催化效率限制着它的应用。申请人在前期的工作中已经成功实现了有机染料-曙红Y作为直接的HAT催化剂实现烯烃化合物的硅烷基化，在本申请中，申请人进一步开发其作为直接的HAT催化剂，实现烯烃化合物的烯丙基硅基化反应，高效合成烯丙基硅基化合物。

发明内容

针对现有技术中的不足之处，本发明旨在期望通过价格低廉的有机染料曙红Y光催化烯丙基苯磺酰基化合物的自由基硅烯丙基化反应。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种曙红Y光催化合成烯丙基硅化合物的方法，包括下步骤：

以式1)所示烯丙基磺酰苯为原料，与硅基化合物、有机染料、溶剂混合，在20℃～100℃，可见光照射下反应48h，分离纯化，得到式2)所示烯丙基硅化合物；

其中R¹-R³分别独立地为为苯基、取代苯基、烷基或氢原子；EWG为磺酰苯基、环丙酰基、2-萘酰基、氯或2-噻吩酰基。

进一步地，所述反应溶剂为苯、乙酸乙酯、氯苯、乙腈、1，4-二氧六环、三氟甲苯、DCE、叔丁基甲醚或叔丁醇。

进一步地，所述烯丙基磺酰苯、硅基化合物、曙红Y的摩尔比为1:1～5:0.01～0.1。

本发明的有益效果是：本发明基于光诱导的直接HAT催化，开发了有机染料曙红Y光催化烯丙基苯磺酰基化合物的自由基硅烯丙基化反应，该方法合成步骤简单，经济高效，且合成的烯丙基硅化合物底物种类丰富，产率高。

附图说明

为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为pd催化硅基Heck反应的流程图。

具体实施方式