[发明专利]一种聚甲醛生产废水的处理方法

说明书

本发明公开一种聚甲醛生产废水的处理方法，涉及聚甲醛废水处理技术领域。聚甲醛生产废水依次经过调节池、聚合反应器1、聚合反应器2、pH回调池、冷却塔、生物选择器、厌氧水解复合反应器、好氧复合反应器、辐流式沉淀池、高效混凝沉淀池和非均相芬顿氧化反应器，排出水和污泥。采用甲醛聚糖反应原理将甲醛转化成三碳酮糖或六碳己糖类或它们的衍生物，消除其对微生物的毒性，提高废水可生化性。甲醛聚糖反应采用一种双碱法，即调节pH和催化剂分别采用碱金属碱和碱土金属碱，这样使得甲醛的转化率更高，运行成本更低，同时避免结垢问题。该方法经济、高效、稳定，处理后的废水能直接进行排放。

技术领域

本发明涉及聚甲醛废水处理技术领域，具体涉及一种聚甲醛生产废水的处理方法。

背景技术

多聚甲醛是一种有着广泛用途的工业原材料，在合成农药、合成树脂和涂料及制取熏蒸消毒剂中多有应用。工业上多聚甲醛的合成方法多用甲醇为原料，通过氧化、催化聚合等步骤制备而成。多聚甲醛生产过程中产生的多聚甲醛废水中含有大量甲醛、二聚甲醛(DOX)、三聚甲醛(TOX)、甲醇、甲酸钠等污染成分，是一种典型的可生化性差的高浓度有机废水。甲醛是一种常用的消毒杀菌剂，俗称福尔马林，能造成蛋白质变性，因而它对细菌具有很强的杀灭作用，对人和动物也有很强的毒性。有关规定，二级排放标准的甲醛含量不得高于2mg/L。废水中所含的甲醛浓度如果较高(≥200mg/L)，会严重降低废水的可生化性，因此含甲醛的废水尤其是含高浓度甲醛的有机废水，必须采取针对性的方法降低甲醛废水中甲醛的浓度，同时采取有效的方法去除废水中的其它成分后，才能进行排放。

目前对于含甲醛废水的处理通常采取化学、物化、以及生化的方法或者几种方法的组合。

中国专利CN105819564提出一种多聚甲醛废水的处理方法，用一种浸渍贵金属(钌、铑、或钯)催化剂的颗粒载体，在200℃左右温度以及2-4Mpa压力下对废水进行处理，使得废水中的有机物发生湿式催化氧化而得以处理。该法在高温高压下进行，对处理装置要求高，能耗也大。

中国专利CN105060553公开了一种甲醛废水的处理方法，在废水中加入次氯酸钙并进行搅拌反应1-3小时，然后加入盐酸或硫酸将反应后的液体pH值调节至1-5。该发明没有透露处理后废水是否需要进行中和处理，但反应中需要使用大量的次氯酸钙、酸和碱，装置的防腐要求极高。

中国专利CN108246290披露了一种去除废水中甲醛的氧化催化剂及其制备方法。新的催化剂采用锰基复合氧化物为载体，贵金属(钌、铑、铂、或钯)为催化活性成分，可以将甲醛在室温下吸附到滤料表面并转化为二氧化碳和水。该方法没有说明催化剂对废水中的其它成分是否有去除效果。

用双氧水在碱性条件下处理甲醛废水已有报道(“碱式过氧化氢氧化处理甲醛废水的研究”，杨翔宇等)，但是过氧化氢遇热或见光都会分解出氧气，氧气大量产生会导致密闭容器爆炸，大量储存具有安全隐患。用臭氧处理甲醛废水也已见报道(“臭氧光催化降解水中甲醛的研究”，卢敬霞等)，但是臭氧处理需要使用催化剂或者需要照射紫外光，单一使用臭氧效果并不理想。

中国专利CN107879502提出了一种甲醛废水的预处理方法，先用混凝沉淀的方法将废水的悬浮固体SS处理至小于80mg/L，然后用酸或碱将废水的pH调至2-6的弱酸性范围，再按一定的摩尔比加入Na₂SO₃并反应0.5-1小时。反应使得甲醛被还原成醇类，而醇类对生物的毒性比较小，从而可以提高废水的可生物降解性，有利于后续生化的处理。本方法需要预先采用混凝沉淀，这样必然有一部分有机物没有经过生物处理就直接进入沉淀污泥，另外，调节pH至酸性，对装置的耐腐蚀性要求很高。

中国专利201320863274.4披露了一种含甲醛的工业废水的处理方法，废水以及三聚氰胺和催化剂进入反应釜中进行混合反应，生成结晶物，然后进入多级沉淀池进行沉淀分离，上清液和40-70％原料甲醛混合配制35-40％的稀甲醛，沉淀物则返回反应釜进行回用。这个方法实现了零排放，甲醛进入后续产品中，但反应仅适用于高浓度甲醛废液，且废液的成分比较纯的情形。