[发明专利]一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备及应用

权利要求书

1.一种水溶性镧系AIE荧光纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：

（1）4,4'-(2-(4-溴苯基)-2-苯基乙烯-1,1-二基)双(甲氧基苯)的合成：将4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4-溴二苯甲酮和锌粉加入四氢呋喃中，在氮气气氛下，将混合物冷却至0℃，滴加四氯化钛，然后将混合物在60~80℃加热回流并搅拌10~15小时；冷却至室温后，用碳酸钾溶液将反应淬灭，并用二氯甲烷将混合物萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，减压蒸发溶剂，用硅胶柱色谱法纯化残留物，得到4,4'-(2-(4-溴苯基)-2-苯基乙烯-1,1-二基)双(甲氧基苯)，标记为TPE-Br；

所述4,4'-二甲氧基二苯甲酮和4-溴二苯甲酮的摩尔比为1:1~1:2；4,4'-二甲氧基二苯甲酮和锌粉的摩尔比为1:3~1:5；4,4'-二甲氧基二苯甲酮和四氯化钛的摩尔比为1:3~1:4；

（2）2-(4-(2,2-双(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯基)-4,4,5, 5-四甲基-1 ,3,2-二氧杂硼杂环戊烷的合成：将TPE-Br、双(三苯基膦)二氯化钯、K₂CO₃和双(频哪醇)二硼酯加入到无水1,4-二恶烷中，在氮气气氛下，将混合物在80℃加热回流并搅拌20~25小时，加入水并将混合物用二氯甲烷冲洗，合并有机相用MgSO₄干燥，减压蒸发溶剂，通过硅胶柱色谱法纯化残留物，得到2-(4-(2,2-双(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯基)-4,4,5, 5-四甲基-1 ,3,2-二氧杂硼杂环戊烷，标记为TPE-B；

所述TPE-Br和双(频哪醇)二硼酯的摩尔比为1:1~1:2；所述TPE-Br和双(三苯基膦)二氯化钯的摩尔比为25:1~28:1；所述TPE-Br和K₂CO₃的摩尔比为1:3~1:4；

（3）4'-(4'-(2,2-双(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙烯基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-2,2':6',2''-三联吡啶的合成：将TPE-B和4'-(4-溴苯基)-2,2':6',2''-三联吡啶溶于二恶烷中，然后加入Na₂CO₃，四（三苯基膦）钯后在100~120 ℃下搅拌20~25小时，反应结束后冷却至室温，用MgSO₄干燥，减压蒸发溶剂，通过硅胶柱色谱法纯化残留物，得到4'-(4'-(2,2-双(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙烯基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-2,2':6',2''-三联吡啶，标记为TPE-3N；

所述TPE-B和4'-(4-溴苯基)-2,2':6',2''-三联吡啶的摩尔比为1:1~1:1.5；所述TPE-B和四（三苯基膦）钯的摩尔比为1:0.02~1:0.04；

（4）含Eu配位物的合成：将TPE-3N、EuCl₃、1,10-邻菲啰啉、聚丙烯酸加入乙醇和THF混合溶剂中，加热至60~80 ℃反应20~25小时；反应液冷却至室温后加入正己烷沉淀，离心纯化，真空干燥，得到含Eu配位物TPNE；

所述TPE-3N与EuCl₃的摩尔比为1:5~1:6；所述TPE-3N与1,10-邻菲啰啉的摩尔比为1:5~1:6；所述TPE-3N与聚丙烯酸的摩尔比为1:100；所述乙醇和THF混合溶剂中，乙醇和THF的体积比为3:1；

（5）TPNE纳米粒子的制备：将TPNE溶解于无水THF，将得到的TPNE溶液在超声作用下加入超纯水中并超声5 min，随后室温下搅拌5~15min，除去THF后用0.22 μm的水系过滤头过滤得到水溶性镧系AIE荧光纳米粒子TPNE NPs；所述TPNE溶液的浓度为50 μg/mL；TPNE溶液与超纯水的体积比为1:5。

2.根据权利要求1所述方法制备的水溶性镧系AIE荧光纳米粒子作为双色荧光探针在荧光成像中的应用。