[发明专利]一种2-氟-1,5-己二烯类化合物的制备方法

说明书

本发明实施例提供了一种具高通用性的2‑氟‑1,5‑己二烯类化合物的制备方法，该方法在过渡金属催化下，采用配体控制的脱氟功能化的策略对目标物进行合成。所用原料为偕二氟环丙烷类化合物，容易由简单的烯烃和二氟卡宾前体制备，偶联剂烯丙基硼酸酯类化合物同样易于获得。所提出的催化体系可有效活化C‑F键，并使反应朝直链二烯方向，即目标产物合成反向进行，减少了偶合于偕二氟环丙烷三级碳位点的、竞争性的支链二烯类化合物的合成，区域选择性高。此外，该方法操作简便、基团的耐受性高，适用范围广。

技术领域

本发明实施例涉及有机合成领域，具体涉及一种具高通用性的2-氟-1,5-己二烯类化合物的制备方法。

背景技术

氟化烯丙基类化合物是一类重要的含氟化合物，其不仅在医药、材料等领域具有较高的应用潜力，由于烯丙基的多功能反应性，其还可作为分子砌块进一步合成更具应用价值的复杂氟化化合物分子。对于含两个烯丙键的2-氟-1,5- 己二烯类化合物而言，更是如此，多功能反应活性使其应用前景更为广阔。鉴于该类化合物巨大的应用潜力，开发一种理想的氟化烯丙基类化合物合成方法具有重要的意义。

目前，2-氟-1,5-己二烯类化合物的合成报道较少，现有技术中主要采用氟化的多卤代苯烯衍生物为底物，无水无氧条件下，与相应的烯烃锌试剂进行根岸偶联反应得到目标化合物，该方法反应过程中会产生原料自偶合副产物，反应选择性低，基团耐受性差，不是合成该类化合物的理想方法。若进行思路转换，从二氟烯烃脱氟功能化入手，采用3,3-二氟丙烯类化合物作为合成原料，不仅需面对原料难以获取的难题，还需应对C-F键能高，活化极具挑战性的问题；这都在一定程度上限制了该类化合物的发展。故而，开发一种操作简便、反应选择性高、基团耐受性强的2-氟-1,5-己二烯类化合物合成方法十分迫切。

发明内容

为此，本发明实施例提供一种具高通用性的2-氟-1,5-己二烯类化合物的制备方法，以解决现有技术中2-氟-1,5-己二烯类化合物合成存在原料难以获取、反应选择性低、方法通用性较低等技术问题。

为了实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：

本申请实施例提供了一种具高通用性的2-氟-1,5-己二烯类化合物的制备方法，所述方法包括：

其中，R¹选自苯基、萘基、杂环基、苯并杂环基、金属有机化合物中的一种或多种；

R²选自氢、C1-C6的烷基、C2-C6的烯烃、C3-C8的环烷基、苯基中的一种；

由偕二氟环丙烷类化合物(I)作为原料，在催化剂与配体共同作用下，与偶联剂烯丙基硼酸酯类化合物(II)进行反应，得到目标化合物(III)。

进一步地，由偕二氟环丙烷类化合物(I)作为原料，在催化剂与配体共同作用下，与偶联剂烯丙基硼酸酯类化合物(II)进行反应，得到目标化合物(III)，包括：

在干燥的反应容器中，将催化剂、配体、碱以及化合物(I)、化合物(II) 溶于溶剂中；

氮气保护下，反应混合物升至60-150℃，反应5-15h；

反应完成后，除去溶剂，脱溶残余物经纯化后，得到目标化合物(III)。

进一步地，当R¹选自苯基、萘基、杂环基、苯并杂环基中的一种或多种时， R¹可被一个或多个相同或不同的R³取代，R³选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、苄氧基、卤素、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的酰氧基、C1-C6的酯基、C1-C6 的烷硫基、二(C1-C6烷基)氮、C1-C3的氰基、硝基中的一种或多种。