[发明专利]一种噻唑亚胺-钴化合物及其合成方法和应用在审
| 申请号: | 202210124545.8 | 申请日: | 2022-02-10 |
| 公开(公告)号: | CN114478652A | 公开(公告)日: | 2022-05-13 |
| 发明(设计)人: | 姜辉;付联荣;王慧珠;王艳冰;石林林;郝新奇;宋毛平 | 申请(专利权)人: | 郑州大学 |
| 主分类号: | C07F15/06 | 分类号: | C07F15/06;C08F36/08;C08F4/70 |
| 代理公司: | 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125 | 代理人: | 郑园 |
| 地址: | 450001 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 噻唑 亚胺 化合物 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种噻唑亚胺-钴化合物,其特征在于,所述化合物的结构如式I所示:
;
其中,R1选自Me、
2.根据权利要求1所述的噻唑亚胺-钴化合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)2-乙酰基噻唑与苯胺衍生物在一定条件下反应,得到噻唑亚胺配体;
(2)在氩气氛围下,噻唑亚胺配体与无水氯化钴在四氢呋喃中反应,得到噻唑亚胺-钴催化剂。
3.根据权利要求2所述的噻唑亚胺-钴化合物的合成方法,其特征在于:步骤(1)中噻唑亚胺配体的制备方法如下:以甲酸为催化剂,2-乙酰基噻唑与苯胺衍生物按摩尔比1:1的比例在甲醇中回流48 h,除去溶剂,经柱色谱纯化,得到噻唑亚胺配体,其中苯胺衍生物为2,6-二异丙基苯胺、2,6-二甲基苯胺或2,4,6-三甲基苯胺。
4.根据权利要求2所述的噻唑亚胺-钴化合物的合成方法,其特征在于:步骤(1)中噻唑亚胺配体的制备方法如下:在无水甲苯中,按摩尔比为1:(1~3)的比例加入2-乙酰基噻唑与苯胺衍生物,以1 mol%的对甲苯磺酸为催化剂,并用分水器移除反应生成的水,回流12~48h,除去溶剂,经柱色谱纯化或重结晶,得到噻唑亚胺配体;其中苯胺衍生物为2,6-二氟苯胺或2,4,6-三氟苯胺。
5.根据权利要求2所述的噻唑亚胺-钴化合物的合成方法,其特征在于:步骤(1)中噻唑亚胺配体的制备方法如下:在冰醋酸中,按一定比例加入2-乙酰基噻唑、苯胺衍生物以及氯化锌,回流1~6 h;冷却至室温,过滤,用醋酸洗涤3次,再用乙醚洗涤3次,干燥;将所得固体用二氯甲烷溶解,再加入草酸钠的水溶液,所加草酸钠的量为氯化锌的1.5~3倍,剧烈搅拌0.5~3 h,分液,干燥,除去溶剂,用甲醇重结晶,得到噻唑亚胺配体,其中苯胺衍生物为2,6-二苯甲基-4-甲基苯胺,2-乙酰基噻唑、苯胺衍生物、氯化锌、草酸钠的摩尔比为1:1:1:2.5。
6.根据权利要求2所述的噻唑亚胺-钴化合物的合成方法,其特征在于:步骤(2)中,噻唑亚胺配体与无水氯化钴的摩尔比为1:1,反应条件为室温搅拌2~24 h。
7.一种催化体系,其特征在于:所述催化体系包括主催化剂和助催化剂;其中,主催化剂为权利要求1所述的噻唑亚胺-钴化合物。
8.根据权利要求7所述的催化体系,其特征在于:所述助催化剂为氯化二乙基铝。
9.根据权利要求7所述的催化体系,其特征在于,所述助催化剂中的金属Al与主催化剂中的中心金属Co的摩尔比为(5~500):1。
10.一种催化合成聚异戊二烯的方法,其特征在于,所述方法是利用权利要求7-9任一所述的催化体系催化异戊二烯发生聚合。
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