[发明专利]一种海洋黄酮糖苷的制备方法

权利要求书

1.一种海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，所述海洋黄酮糖苷为6-羟基芹菜素-7-O-(6”-O-[E]-对香豆酰基)-β-吡喃葡萄糖苷，制备方法如下：

a)以灯盏花乙素为起始原料，在酸性催化剂催化下与甲醇发生酯化反应，得到相应的灯盏花乙素甲酯2；

b)将得到的灯盏花乙素甲酯2，在碱性催化剂的存在下与2-溴甲基萘发生醚化反应，生成化合物3；

c)将生成的化合物3在还原剂的存在下，酯基被还原得到相应的醇类化合物4；

d)将生成的化合物4在催化剂和缚酸剂存在下发生糖环6-位羟基的选择性酯化反应，得到化合物5；

e)将生成的化合物5在催化剂存在下，选择性脱除烯丙基保护基，得到化合物6；

f)将生成的化合物6在催化剂存在下，选择性脱除萘亚甲基保护基，得到6-羟基芹菜素-7-O-(6”-O-[E]-对香豆酰基)-β-吡喃葡萄糖苷。

2.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤a)中酸性催化剂为氯化亚砜、浓硫酸、无水四氯化锡中的一种或多种，优选氯化亚砜；

优选地，灯盏花乙素与酸性催化剂的摩尔比为1：1.0～1：10.0，进一步优选1：5.0。

3.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述碱性催化剂为无水碳酸钾、N,N-二异丙基乙胺、氢化钠中的一种或多种，优选无水碳酸钾；

优选地，化合物2与碱性催化剂的摩尔比优选1：2.0～1：8.0，进一步优选1：5.0。

4.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤b)中采用的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，四氢呋喃、乙腈中的一种或多种，优选N,N-二甲基甲酰胺。

5.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤c)中采用的还原剂为硼氢化钠、四氢铝锂、雷尼镍中的一种或多种，优选硼氢化钠；

优选地，化合物3与还原剂的摩尔比优选1：2.0～1：20.0，进一步优选1：10.0。

6.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤c)中采用的有机溶剂为甲醇，乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乙腈中的一种或它们的混合物，优选甲醇。

7.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤d)中采用的催化剂为二甲基二氯化锡。

8.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂为N,N-二异丙基乙胺、三乙胺、吡啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的一种或多种，优选N,N-二异丙基乙胺；

优选地，化合物4与缚酸剂的摩尔比1：1.0～1：5.0，进一步优选1：3.0；

优选地，步骤d)中采用的有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈中的一种或多种，优选四氢呋喃。

9.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤e)中所述催化剂为四三苯基膦钯，氯化钯，醋酸钯中的一种或多种，优选四三苯基膦钯；

优选地，化合物5与催化剂的摩尔比1：0.01～1：0.10，进一步优选1：0.05。

10.如权利要求1所述的海洋黄酮糖苷的制备方法，其特征在于，步骤f)中所述催化剂为三氟乙酸，浓硫酸，醋酸中的一种或多种，优选三氟乙酸。