[发明专利]一种负载型二元金属催化剂、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种负载型二元金属催化剂，该催化剂包括主金属Cu、助金属M，及SiO₂ 载体，其二元金属催化剂的结构通式可表达为Cu_m M_n Si_x O_y ，所述助金属元素组分M为铈、锰、铬、铁、钴、镍、锌、钼、钌、铑、钯金属的一种；在Cu_m M_n Si_x O_y 中，O_y 的计算结果保持Cu_m M_n Si_x O_y 分子呈中性，Cu包括Cu(0)和Cu(I)，m：x＝0.01～0.74，n：x＝0.001～0.1；

所述铜选用有机硅氧基铜为Cu的前驱体物种，有机硅氧基铜选自CuOSiR₃ 、Cu₂ (O₂ SiR₂ )、Cu₃ (O₃ SiR)、Cu(OSiR₃ )₂ 、Cu[(R₂ SiO)₂ O]、Cu₃ [R₇ Si₇ O_{1 2} ]₂ 、Cu(RSiO₂ )、Cu₃ [(RSiO₂ )₃ ]₂ 、Cu₂ [(RSiO₂ )₄ ]，R为有机基团，选自烷基、芳香基、烷氧基、酚基、胺基中的一种；

助金属M选用有机硅氧基金属M的前驱体物种，不同氧化态的M与[R₃ SiO]^- 、[R₂ SiO₂ ]^2- 、[(R₂ SiO)₂ O]^2- 、[RSiO₃ ]^3- 、[R₇ Si₇ O12]^3- 、[(RSiO₂ )_n ]^n- 组成相应的化合物；R为有机基团，指烷基、芳香基、烷氧基、酚基、胺基中的一种；

烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环戊基、环己基；芳香基选自苯基和取代苯基；烷氧基选自氧甲基、氧乙基、氧丙基、氧丁基、氧戊基、氧己基、氧环戊基、氧环己基；酚基选自苯酚基和取代苯酚基；胺基选自二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、二戊胺基、二己胺基、甲基苯基胺基、乙基苯基胺基、丙基苯基胺基、丁基苯基胺基、戊基苯基胺基、己基苯基胺基、硅烷基苯基胺基、硅烷基取代苯基胺基。

2.根据权利要求1的一种负载型二元金属催化剂的制备方法，其特征在于所述有机硅氧基铜的制备方法如下：选取设定摩尔比例的铜化合物和有机硅醇，溶于有机溶剂；加热至回流状态，保持该状态一定时间，然后通过加热蒸发，除去有机溶剂，剩余物干燥即得；所述有机硅氧基金属M的制备方法如下：选取设定摩尔比例的金属M化合物和有机硅醇，溶于有机溶剂，加热至回流状态，保持该状态一定时间，然后加热蒸发，除去有机溶剂，剩余物抽滤干燥即得。

3.根据权利要求2的一种负载型二元金属催化剂的制备方法，其特征在于所述铜化合物选自烷基铜、芳香基铜、胺基铜、烷氧基铜、酚基铜、页硅酸铜、碱式碳酸铜；所述烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环戊基、环己基；芳香基选自苯基和取代苯基；烷氧基选自氧甲基、氧乙基、氧丙基、氧丁基、氧戊基、氧己基、氧环戊基、氧环己基；酚基选自苯酚基和取代苯酚基，胺基选自二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、二戊胺基、二己胺基、甲基苯基胺基、乙基苯基胺基、丙基苯基胺基、丁基苯基胺基、戊基苯基胺基、己基苯基胺基、硅烷基苯基胺基、硅烷基取代苯基胺基。