[发明专利]一种光刻胶树脂单体的制备方法

说明书

本发明涉及一种光刻胶树脂单体的制备方法，其包括如下步骤：a)将I‑1化合物、式I‑2化合物加入到有机溶剂中，然后加入吩噻嗪、对甲苯磺酸，经酯化反应，纯化，得到式I‑3化合物，包括如下反应路线：其中，R为氢原子或碳数1～6的烷基。本发明采用对甲苯磺酸做催化剂，吩噻嗪做阻聚剂大大降低了金刚烷甲基丙烯酸酯的聚合，提高了收率和纯度。

技术领域

本发明涉及光刻胶技术领域，具体涉及一种光刻胶树脂单体的制备方法。

背景技术

金刚烷丙烯酸酯化合物由于在光学特性、耐热性、酸解理性等方面优异，是一种广泛应用于光刻胶的树脂单体。现有技术中金刚烷(甲基)丙烯酸酯的制备方法已经比较成熟了，但是金刚烷(甲基)丙烯酸酯的制备反应过程中由于会发生自身聚合反应，因此会影响金刚烷(甲基)丙烯酸酯的纯度，降低金刚烷(甲基)丙烯酸酯的收率，从而影响了金刚烷(甲基)丙烯酸酯的使用。因此，本领域急需一种能降低金刚烷(甲基)丙烯酸酯聚合，提高收率的金刚烷(甲基)丙烯酸酯制备方法。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种光刻胶树脂单体的制备方法。

为了实现本发明之目的，本申请提供以下技术方案。

在第一方面中，本申请提供一种光刻胶树脂单体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

a)将I-1化合物、式I-2化合物加入到有机溶剂中，然后加入吩噻嗪、对甲苯磺酸，经酯化反应，纯化，得到式I-3化合物，包括如下反应路线：

其中，R为氢原子或碳数1～6的烷基；优选的，R为氢原子或者甲基。

试验过程中，用浓硫酸作催化剂，吩噻嗪做阻聚剂，但后处理发现聚合严重，用对甲苯磺酸做催化剂，吩噻嗪做阻聚剂，后处理未发现产物明显聚合；阻聚剂选用吩噻嗪，反应所产生的杂质较少且主产物含量较高，蒸馏后产物无色透明；使用硫粉，产物的纯度略低且蒸馏出产品略带黄色。

在第一方面的一种实施方式中，步骤a)中还包括如下特征中的至少一项：

a1)所述I-1化合物和式I-2化合物的摩尔比为1：(1～4)，如1：1或1：，2或1：3或1：4；

a2)所述吩噻嗪为I-1化合物的0.1～5wt％，如0.2wt％或0.8wt％或1wt％或2wt％等；

a3)所述对甲苯磺酸为I-1化合物的1～5wt％，如0.2wt％或0.8wt％或1wt％，1.5wt％或2wt％；

a4)所述酯化反应的温度为90～130℃，如100℃或120℃，反应的时间为12～14h，如12h或13h；

a5)所述有机溶剂选自正庚烷或正辛烷。

在第一方面的一种实施方式中，所述制备方法还包括提纯，所述步骤a)中的纯化包括如下步骤：

b)将步骤a)酯化反应所得混合产物中加入碱性化合物调节pH值至9～10，经搅拌、分层后，得到第一水相和第一有机相；

c)水洗所述第一有机相至中性，得到第二有机相；

d)所述第二有机相经干燥、常压过硅胶柱，得到第三有机相；过硅胶柱时，若使用抽滤漏斗需自然常压过滤，真空抽滤原料易被带下，影响后续蒸馏产品纯度；

e)所述第三有机相中加入吩噻嗪，然后减压浓缩，得到粗品；

f)所述粗品中加入对羟基苯甲醚，经减压蒸馏，得到式I-3化合物。

在第一方面的一种实施方式中，步骤b)中还包括如下特征：

b1)所述碱性化合物为质量分数为10％的NaOH水溶液；