[发明专利]一种2-溴芴酮的制备方法

说明书

本发明提供了一种2‑溴芴酮的制备方法，包括如下步骤，取芴酮分散于水相，加溴素，搅拌，加热；待大部分溴素参与反应后，滴加双氧水至反应体系，将反应生成的溴化氢氧化成溴素继续参与反应；反应结束后，冷却，经离心、洗涤得到2‑溴芴酮粗品；将所述2‑溴芴酮粗品与结晶溶剂分散，加热至充分溶解，再降温析晶，离心，获得2‑溴芴酮。本发明制备的2‑溴芴酮的纯度为99％以上，制备方法高效、环保。

技术领域

本发明涉及一种有机光电材料基础原料的制备，特别涉及一种2-溴芴酮的制备方法。

背景技术

有机电致发光器件因具有自主发光、低电压驱动、全固化、宽视角、组成和工艺简单等一系列的优点，近几年实现了快速的发展并逐步实现产业化。有机电致发光器件一般包括阳极、金属阴极和它们之间夹着的有机层。有机层主要包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层。

芴单元是刚性平面的联苯结构，具有热稳定性和化学稳定性；在固态薄膜状态下具有较高的量子产率；同时具有较高的化学活性，能够进行多个化学位点的衍生；因此，芴类材料在电致发光材料领域具有十分广泛的应用。2-溴芴酮是芴类材料种最为广泛实用的中间体之一，其合成工艺和产品品质对于下游材料的开发和器件性能有较大的影响。

目前，国内外报道的2-溴芴酮的合成工艺主要有两类，分别是氧化法和溴化法。氧化法是以2-溴芴为起始原料，通过各种氧化剂氧化2-溴芴的方式制备2-溴芴酮，这些氧化剂包括氧气(空气)、有机、无机等。目前报道的氧化法通常需要在有机溶剂中进行反应，如吡啶、四氢呋喃、DMF等，有些氧化法还需要采用催化剂，如氢氧化钠、季胺碱、四甲基溴化铵等。氧化法的优势在于纯化简单，可以实现高纯的产品，但有机溶剂一般具有一定的毒性和危险性，也是化工废料的主要来源，增加三废处理成本。

溴化法是以芴酮为起始原料，通过各种溴化试剂溴化芴酮的方式制备2-溴芴酮，这些溴化试剂包括，溴素、NBS、二溴海因等。以溴素为溴化试剂的方法在生产过程中存在较多问题，如溴原子利用率不高，一半的溴原子以溴化氢气体释放，溴化氢对设备腐蚀性大，废气产生量较大。采用有机溴化试剂通常需要采用有机溶剂，溴化试剂价格较高，且溴化试剂脱溴后的副产物较多增加后处理流程。溴化法还存在一个更严重的问题，溴化法通常会产生双溴代的副产物2,7-二溴芴酮，该副产物溶解性差，导致主产物难以提纯，影响产品品质。

因此，有必要提供一种高效节能的2-溴芴酮的制备方法。

发明内容

本发明提供了一种2-溴芴酮的制备方法，其目的是为了解决现有技术中制备2-溴芴酮的产品提纯效率低下、产品品质不高以及反应试剂对环境造成污染的问题。

为了达到上述目的，本发明的实施例提供了一种2-溴芴酮的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

1)取芴酮分散于水相，加溴素，搅拌，加热；

2)待大部分溴素参与反应后，滴加双氧水至反应体系，将反应生成的溴化氢氧化成溴素继续参与反应；

3)反应结束后，冷却，经离心、洗涤得到2-溴芴酮粗品；

4)将所述2-溴芴酮粗品与结晶溶剂分散，加热至充分溶解，再降温析晶，离心，获得2-溴芴酮。

进一步的，所述芴酮与溴素摩尔比为1：(0.5-0.6)。

进一步的，所述步骤1)中加热温度为70-85℃。

更进一步的，所述步骤1)中加热温度为70-80℃。

更进一步的，所述步骤1)中加热温度为80-85℃。

进一步的，所述双氧水为1-3倍溴素摩尔量。

进一步的，所述步骤4)中加热温度为65-75℃。