[发明专利]一种含氨基聚芳醚类聚合物及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202111564538.1 | 申请日: | 2021-12-20 |
| 公开(公告)号: | CN114015040B | 公开(公告)日: | 2022-12-20 |
| 发明(设计)人: | 张所波;孙宇轩 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 主分类号: | C08G65/40 | 分类号: | C08G65/40;C08J5/18;C08J7/12;C08L71/10 |
| 代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 耿苑 |
| 地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 氨基 聚芳醚 类聚 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含氨基聚芳醚类聚合物,具有式(1)所示的结构:
其中,n≥10;Ar为芳香基团;
所述含氨基聚芳醚类聚合物的制备方法,包括以下步骤:
a)在碱催化剂作用下,将式(8)所示结构的含氨基的二酚单体和芳香二卤单体在极性非质子溶剂中进行亲核缩聚,得到含氨基聚芳醚类聚合物;
2.根据权利要求1所述的含氨基聚芳醚类聚合物,其特征在于,所述Ar为式(2)、式(3)或式(4):
对应所述含氨基聚芳醚类聚合物依次为:
其中,n≥20。
3.根据权利要求1所述的含氨基聚芳醚类聚合物,其特征在于,步骤a)中所述芳香二卤单体具有式(9)~(11)所示结构:
其中,X为卤素。
4.根据权利要求1所述的含氨基聚芳醚类聚合物,其特征在于,步骤a)中所述式(8)所示结构的含氨基的二酚单体的制备方法具体为:
将酚酞与水合肼按照摩尔比1:(3~50)加入单口瓶中,其中水合肼浓度为20wt%~80wt%,在0℃~80℃下反应0.5h~48h,体系由紫色逐渐变为白色,最终呈白色浊液;经过滤得到白色固体,用去离子水洗涤,干燥后用甲醇或乙醇重结晶,得到式(8)所示结构的含氨基的二酚单体。
5.根据权利要求3所述的含氨基聚芳醚类聚合物,其特征在于,所述步骤a)具体为:
将式(9)~(11)所示结构的芳香二卤单体、式(8)所示结构的含氨基的二酚单体与碱催化剂以及极性非质子溶剂加入到含有机械搅拌、氮气入口、分水器以及冷凝管的三口瓶中,在氮气氛围下,在180℃~250℃下反应1h~12h,得到粘稠聚合物溶液,将产物倾倒至凝固浴中,经过洗涤、干燥得到含氨基聚芳醚类聚合物。
6.根据权利要求5所述的含氨基聚芳醚类聚合物,其特征在于,所述式(9)~(11)所示结构的芳香二卤单体、式(8)所示结构的含氨基的二酚单体与碱催化剂的摩尔比为1:(0.95~1.05):(1.05~2.5)。
7.根据权利要求5所述的含氨基聚芳醚类聚合物,其特征在于,所述碱催化剂包括碱金属氢氧化物和/或碱金属碳酸盐;
所述极性非质子溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮和二苯砜和环丁砜中的一种或多种;
所述反应过程中,可选择加入带水剂;所述带水剂为甲苯或环己烷。
8.一种聚合物不对称膜,其特征在于,采用权利要求1~7任一项所述的含氨基聚芳醚类聚合物制备而成;所述聚合物不对称膜的制备方法具体为:
将含氨基聚芳醚类聚合物溶于有机溶剂配制成铸膜液,将铸膜液过滤、脱泡后涂布到基底上,之后将其浸入凝固浴中进行相转化固化,固化结束后取出洗涤,得到平板不对称膜;
或,
将铸膜液过滤、脱泡后经挤出模具挤出中空管状的液膜,之后将所述液膜浸入凝固浴中进行相转化固化,固化结束后取出洗涤,得到中空纤维不对称膜。
9.一种交联膜,其特征在于,采用权利要求8所述的聚合物不对称膜通过胺基交联制备而成;所述交联膜的制备方法具体为:
将聚合物不对称膜浸泡在含有结构如式(12)~(15)所示的交联剂的溶液中,保持在0℃~100℃下0.1h~72h进行交联,得到交联膜;
其中,R2为烷基或芳基。
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