[发明专利]一种卟啉共价连接均三氮杂蔻化合物及其制备和应用

权利要求书

1.一种卟啉共价连接均三氮杂蔻化合物，其特征在于，其具有式Ⅰ或式Ⅱ所示结构：

其中，R为C6～C12的烷烃基的任意一种。

2.根据权利要求1所述的一种卟啉共价连接均三氮杂蔻化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)取2,3-二氯硝基苯、铜粉和N,N-二甲基甲酰胺混合，进行偶联反应，反应结束后加入氨水，过滤，纯化，得到化合物1；

(2)将化合物1溶解在乙酸乙酯与乙醇的混合溶液中，加入钯碳，然后回流加热，继续加入水合肼，反应，所得反应产物抽滤、分离，得到化合物2；

(3)化合物2和三乙胺溶解在四氢呋喃中，形成溶液A；将对碘苯甲酰氯溶解在四氢呋喃中，形成溶液B；然后将溶液A滴加入溶液B中，搅拌反应，所得反应产物过滤、清洗、干燥，得到化合物3；

(4)取化合物3、氯化钠和氯化铝发生固相反应，反应完成后，冷却，再加入氢氧化钠溶液，超声分散，过滤，重结晶，得到化合物4；

(5)将化合物4，醋酸钾和1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯加二甲基亚砜中，加热搅拌反应，再加入联硼酸频那醇酯，继续加热搅拌反应，反应完成后，减压旋干溶剂，柱层析分离，得到化合物11；

(6)将化合物10、化合物11和磷酸钾加入DMF和甲苯中，再加入四三苯基膦钯，加热搅拌反应，反应完成后，过滤、洗涤、干燥，所得粗产物用硅胶层析柱纯化，即得到式Ⅰ所示结构的卟啉共价连接均三氮杂蔻化合物；

所述化合物10为5-溴-10,20-二-(2,6-二己氧基苯基)锌卟啉；

所述化合物1的化学结构式如下：

所述化合物2的化学结构式如下：

所述化合物3的化学结构式如下：

所述化合物4的化学结构式如下：

所述化合物11的化学结构式如下：

3.根据权利要求1所述的一种卟啉共价连接均三氮杂蔻化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(a)取2,3-二氯硝基苯、铜粉和N,N-二甲基甲酰胺混合，进行偶联反应，反应结束后加入氨水，过滤，纯化，得到化合物1；

(b)将化合物1溶解在乙酸乙酯与乙醇的混合溶液中，加入钯碳，然后回流加热，继续加入水合肼，反应，所得反应产物抽滤、分离，得到化合物2；

(c)化合物2和三乙胺溶解在四氢呋喃中，形成溶液A；将对碘苯甲酰氯溶解在四氢呋喃中，形成溶液B；然后将溶液A滴加入溶液B中，搅拌反应，所得反应产物过滤、清洗、干燥，得到化合物3；

(d)取化合物3、氯化钠和氯化铝发生固相反应，反应完成后，冷却，再加入氢氧化钠溶液，超声分散，过滤，重结晶，得到化合物4；

(e)将化合物4、碘化亚铜、双三苯基膦二氯化钯溶解于三乙胺和四氢呋喃中，加热回流，再加入三异丙基硅基乙炔，继续回流加热，旋干溶剂，粗产物溶解四氢呋喃中，接着加入四丁基氟化铵溶液，继续搅拌反应，反应完成后，去离子水猝灭，除去溶剂之后的粗产物用二氯甲烷洗涤，得到化合物12；

(f)将化合物10、化合物12和碘化亚铜加入三乙胺和DMF中，之后再加入四三苯基膦钯，加热搅拌回流反应，反应完成后，过滤、洗涤、干燥，所得粗产物用硅胶层析柱纯化，即得到式Ⅱ所示结构的卟啉共价连接均三氮杂蔻化合物；

所述化合物10为5-溴-10,20-二-(2,6-二己氧基苯基)锌卟啉；所述化合物1的化学结构式如下：

所述化合物2的化学结构式如下：

所述化合物3的化学结构式如下：

所述化合物4的化学结构式如下：

所述化合物12的化学结构式如下：

4.根据权利要求2或3所述的一种卟啉共价连接均三氮杂蔻化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(a)中，2,3-二氯硝基苯和铜粉的摩尔比为1:6～9；

偶联反应的温度为140～170℃，时间为10-12h。