[发明专利]一种Ni基催化剂及其制备方法与在还原胺化中的应用

权利要求书

1.一种中空结构Ni基催化剂在醛酮催化还原胺化制备伯胺和亚胺中的应用，其特征在于：所述中空结构Ni基催化剂的制备方法包括以下步骤：

将类水滑石基前驱体Ⅰ在惰性气氛下焙烧，所述焙烧温度为800 ^oC，得到具有中空结构Ni基纳米球催化剂；

所述类水滑石基前驱体Ⅰ的制备方法为：

(a) 将表面改性的聚合物球分散在醇类溶剂A中形成分散液A；

(b) 配置含有Ni、X的溶液，其中X选自Al、Fe、Zr、Ti中的一种或几种；所述Ni、X前驱体选自硝酸盐、乙酰丙酮盐、氯化盐、醋酸盐中的一种或多种；其中Ni与X的摩尔比是(1~7):1；所述Ni和X前驱体的总浓度为0.01 ~ 5 mol/L，记为溶液B；

(c) 配置混合碱溶液，记为溶液C；

(d) 将溶液B和溶液C同时滴加到分散液A中形成混合溶液，进行老化、过滤、洗涤、干燥；

改性聚合物球的制备方法为：将聚合物球、金属盐M助剂、浓氨水和去离子水混合后加热，获得表面改性的聚合物球；

所述金属盐M助剂选自Ni、Co、Fe、Zr中的一种或几种；

所述聚合物球为酚醛树脂聚合物球或聚苯乙烯球。

2.一种实心结构Ni基纳米催化剂在醛酮催化还原胺化制备伯胺和亚胺中的应用，其特征在于：所述实心结构Ni基纳米催化剂的制备方法包括以下步骤：

将类水滑石基前驱体Ⅱ在惰性气氛下或还原性气氛下直接焙烧，再经过后期加入碳源进行补碳处理，得到不同尺寸的Ni基实心纳米催化剂；

所述焙烧和补碳温度为800 ^oC；

所述碳源为CO、CH₄、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、聚甲基丙烯酸甲酯、柠檬酸、油酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、葡萄糖酸、均苯三酸、木屑、秸秆中的一种或多种；

所述类水滑石基前驱体Ⅱ的制备方法为：

(a) 提供一种醇类溶剂A；

(b) 配置含有Ni、X的溶液，其中X选自Al、Fe、Zr、Ti中的一种或几种；所述Ni、X前驱体选自硝酸盐、乙酰丙酮盐、氯化盐、醋酸盐中的一种或多种；其中Ni与X的摩尔比是(1~7):1；所述Ni和X前驱体的总浓度为0.01 ~ 5 mol/L，记为溶液B；

(c) 配置混合碱溶液，记为溶液C；

(d) 将溶液B和溶液C同时滴加到醇类溶剂A中形成混合溶液，进行老化、过滤、洗涤、干燥。

3.如权利要求1或2所述的应用，其特征在于：所述步骤(a)中，醇类溶剂A选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或几种。

4.如权利要求1所述的应用，其特征在于：所述金属盐M助剂选自硝酸盐、乙酰丙酮盐、氯化盐、氰化盐、醋酸盐、羰基盐中的一种或多种。

5.如权利要求1所述的应用，其特征在于：所述聚合物球的浓度为0~20g/L；所述金属盐M助剂的浓度是0.05 ~ 2 mmol/L；浓氨水和去离子水的体积比为1 : (1 ~ 20)。

6.如权利要求1所述的应用，其特征在于：加热温度是30 ~ 150 ^oC；加热时间是1 ~ 20h。

7.如权利要求1或2所述的应用，其特征在于：所述溶液B为含有Ni、X前驱体溶解于醇的水溶液所形成的溶液，其中，醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、环己醇、乙二醇中的一种或几种。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于：醇为甲醇，醇与水的体积比为(0 ~ 10) : (1~ 20)。

9.如权利要求7所述的应用，其特征在于：溶液B中除了含有Ni、X前驱体之外，还含有Y前驱体，所述Y为Co。