[发明专利]一种对位C-H烷基化芳胺及其制备方法有效
| 申请号: | 202110902844.5 | 申请日: | 2021-08-06 |
| 公开(公告)号: | CN113563231B | 公开(公告)日: | 2022-07-26 |
| 发明(设计)人: | 安光辉;程瑶航;李光明 | 申请(专利权)人: | 黑龙江大学 |
| 主分类号: | C07C271/28 | 分类号: | C07C271/28;C07C269/06 |
| 代理公司: | 哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109 | 代理人: | 李红媛 |
| 地址: | 150080 黑龙*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 对位 烷基化 及其 制备 方法 | ||
1.一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于其反应方程式为:,所述的R3-X为BrCF2CO2Et,R3为CF2CO2Et,X为Br,为或,按以下步骤完成的:
向Schlenk管中加入芳胺、衍生物、催化剂、含磷配体、碱、银盐和溶剂,混合均匀,再在温度为0℃~80℃和光源照射的条件下反应,得到对位C-H烷基化芳胺;
所述的芳胺的结构式为,式中A为C;R1和R2为含氟或者不含氟的有机基团,所述的有机基团为烷基;n的取值范围为0<n≤3;
所述的衍生物为二氟溴乙酸乙酯;
所述的催化剂为二茂铁或二茂铁甲醛;
所述的含磷配体为磷酸二苯酯;
所述的碱为有机碱或无机碱;所述的无机碱为碳酸盐、乙酸盐或磷酸盐;所述的有机碱为有机胺类;
所述的银盐为硝酸银、六氟磷酸银、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银、碳酸银、三氟乙酸银、氟化银、氧化银、四氟硼酸银、六氟锑酸银、乙酸银或氨基二硫代甲酸银;
所述的溶剂为甲醇、二恶烷、二甲基亚砜、四氢呋喃、N,N-二甲基乙酰胺、甲基叔丁基醚、1,2-二氯乙烷、乙腈、甲苯或乙醚;
所述的光源为蓝光。
2.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于反应时间为1h~102h。
3.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于向Schlenk管中加入芳胺、衍生物、催化剂、含磷配体、碱、银盐和溶剂,混合均匀,再在温度为50℃~60℃和光源照射的条件下反应,得到对位C-H烷基化芳胺。
4.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于所述的芳胺与衍生物的摩尔比为0.2:(0.01~10)。
5.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于所述的芳胺与催化剂的摩尔比为0.2:(0.001~100)。
6.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于所述的芳胺与含磷配体的摩尔比为0.2:(0.001~100)。
7.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于所述的芳胺与碱的摩尔比为0.2:(0.001~100)。
8.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于所述的芳胺与银盐的摩尔比为0.2:(0.001~100)。
9.根据权利要求1所述的一种对位C-H烷基化芳胺的制备方法,其特征在于所述的芳胺与溶剂的摩尔比为0.2:(0.001~100)。
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