[发明专利]一种微波辅助催化偶联制备联苯二酐的方法

权利要求书

1.一种微波辅助催化偶联制备联苯二酐的方法，其特征在于，反应过程如下式：

其中，所采用的反应原料为下式中的氨基卤代酞酰亚胺：

反应原料中的取代基X是氯或溴，其位置可以是芳环的3位或芳环的4位，R是3-5个碳的饱和脂肪烃基团；

催化剂是镍盐，镍盐为氯化镍，溴化镍，镍盐与反应物氨基卤代酞酰亚胺摩尔比为0.01～0.02：1；

还原剂为金属锌，锌与氨基卤代酞酰亚胺的摩尔比为0.5～0.7：1；

添加剂为三苯基膦、2,2’-联吡啶中的一种或两种的混合物，添加剂与镍盐的摩尔比为1～7：1；

其制备方法具体包括以下步骤：在氮气保护下，将氨基卤代酞酰亚胺单体、镍盐催化剂、添加剂、溶剂2-甲基四氢呋喃及还原剂，在功率200～500w微波辐照下，在60～95℃搅拌进行偶联反应20-60分钟，之后过滤不溶物，回收溶剂2-甲基四氢呋喃，所得固体以异丙醇及己烷混合物重结晶，所得联苯双亚胺以过量10～20％、浓度为20％的NaOH水溶液回流水解2-24小时，以浓盐酸酸化至pH＝1，生成联苯四酸沉淀，过滤收集联苯四酸，通过三甲苯回流带水获得3,3’,4,4’-联苯二酐或2,2’,3,3’-联苯二酐。

2.根据权利要求1一种微波辅助催化偶联制备联苯二酐的方法，其特征在于，偶联反应所用溶剂2-甲基四氢呋喃的使用量为反应原料质量的3～4倍；重结晶所用混合溶剂异丙醇和己烷二者体积比为1:0.3～2。