[发明专利]协同深度脱除从氯化渣中回收NaCl盐水中的Al、Mg、Ca、Ti和碳酸根的方法

说明书

本发明公开了一种协同深度脱除从熔盐氯化渣中回收的NaCl盐水中的Al、Mg、Ca、Ti和碳酸根的方法，属于氯化废盐资源回收利用及氯碱化工盐水净化技术领域。该方法包括如下步骤：a、用碱石灰调节用熔盐氯化渣按照溶浸、除杂、除镁工艺制备的NaCl盐水pH至11.6～12.5，搅拌后静置、过滤；b、向步骤a过滤得到的滤液中滴加盐酸，调节pH至8.0～10.0，充分反应沉淀，用微孔膜过滤，得到成品盐水。本发明方法能够同时将盐水中Ti离子、Ca²⁺、Mg²⁺、Al³⁺、CO₃^2‑离子深度去除，满足氯碱化工盐水使用要求。

技术领域

本发明属于氯化废盐资源回收利用及氯碱化工盐水净化技术领域，具体涉及一种协同深度脱除从熔盐氯化渣中回收的NaCl盐水中的Al、Mg、Ca、Ti和碳酸根的方法。

背景技术

目前，冶金行业中生产海绵钛大多采用熔盐氯化法，这种生产方法不可避免的产生大量的熔盐氯化渣，这种熔盐氯化渣中含有大量MnCl₂、FeCl₃等物质，随意排放会对环境造成污染。熔盐氯化渣等氯化废盐通过溶浸、苛化沉淀除杂、除镁工艺生产的NaCl盐水浓度约20～22％，Mg²⁺约25～60mg/l、Ca²⁺约4～10mg/l、Ti约0.1～0.7mg/l、CO₃^2-约6～30g/l、Al³⁺约0.1mg/l，达不到离子膜烧碱一次盐水合格品要求(pH8.0～10.0、Ca²⁺+Mg²⁺≤4mg/l，CO₃^2-0.2～0.5g/l，其它金属离子均0.1mg/l)。且其中Ti采取现有初盐水精制工艺与装备，无法达到入槽标准(20ppb)。

由此，目前需要一种NaCl盐水深度除杂方案来缓解熔盐氯化渣难以处理的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术方案生产的NaCl盐水无法达到离子膜烧碱一次盐水要求。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：协同深度脱除从熔盐氯化渣中回收的NaCl盐水中的Al、Mg、Ca、Ti和碳酸根的方法，包括如下步骤：

a、用碱石灰调节用熔盐氯化渣按照溶浸、除杂、除镁工艺制备的NaCl盐水pH至11.6～12.5，搅拌后静置、过滤；

b、向步骤a过滤得到的滤液中滴加盐酸，调节pH至8.0～10.0，充分反应沉淀，用微孔膜过滤，得到成品盐水。

上述方法步骤a中，所述除杂采用常规熔盐氯化渣溶浸NaCl盐水的除杂方法即可，可以采用氢氧化钠或者氢氧化钠和氧化剂进行除杂，例如采用公开号为CN105883911A中的方式除杂。所述除镁，是利用碳酸根与镁离子结合沉淀除去。

上述方法中，所述碱石灰的主要成分为CaO和NaOH，CaO的用量根据NaCl盐水中碳酸根离子的量确定。本领域技术人员可以理解的是，为了操作方便，可以将CaO和NaOH分别添加，先按照需要量添加CaO，再按pH要求加入NaOH。

上述方法步骤b中盐酸的质量浓度为9～11％。

上述方法步骤b中所述微孔膜过滤是指凯膜过滤或陶瓷膜过滤。

本发明的有益效果是：熔盐氯化渣产量大、利用困难一直困扰产业的难题，而从熔盐氯化渣制取NaCl盐水是其利用的重要途径。但是，常规的除杂、除镁工艺只能将NaCl盐水中金属离子控制在ppm级别，对NaCl盐水的使用造成重要阻碍。