[发明专利]提取及测定二硫代氨基甲酸酯的方法、测定装置及其应用

说明书

本发明属于检测分析领域，具体涉及一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，包括如下步骤：采用水‑六氟异丙醇混合液浸渍样品，加入氯化钠‑磷酸氢二钾混合物混合，离心处理，分离出上清液作为含二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取液；其中，水‑六氟异丙醇混合液中水和六氟异丙醇的体积比为(7～11):1，氯化钠‑磷酸氢二钾混合物中氯化钠和磷酸氢二钾的重量比为(0.4～1):1。本发明还涉及一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法、装置及应用。本发明方法能准确测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量，重复性好，精密度高。

技术领域

本发明属于检测分析领域，具体涉及一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，还涉及一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法、装置及其应用。

背景技术

二硫代氨基甲酸酯类化合物(DTCs)是世界上应用十分广泛的一类杀菌剂，可用于防治70余种作物的400多种病原体，是史上最早且大量使用的一类有机化合物。该类杀菌剂成本低、用途广，至今仍广泛用于防治果树、蔬菜等作物中由藻菌纲和半知菌类所引起的霜霉病、斑病和赤霉病等。但是，随着二硫代氨基甲酸酯类化合物广泛应用，人们发现，施用过它的动植物在代谢过程中会产生一种叫己撑硫脲(ETU)的代谢物，而ETU具有致癌性、致畸性和致突变性，能长期影响甲状腺的功能，被美国职业安全和健康署作为致癌物列入手册。此外，二硫代氨基甲酸酯类化合物对哺乳动物的皮肤和呼吸器官有中度刺激作用，表现为发痒、咽喉痛和气管发炎等症状。

目前，国际上有多种分析二硫代氨基甲酸酯类农药残留的方法，包括分光光度法、气相色谱法和液相色谱法等，但现有方法是采用还原剂将二硫代氨基甲酸酯类农残中的-CS₂官能团还原为二硫化碳，然后采用仪器检测二硫化碳含量进而得到二硫代氨基甲酸酯类农残含量。然而，二硫代氨基甲酸酯是一类化合物，包括二甲基二硫代氨基甲酸酯(DMDCs，如福美钠、福美铁、福美锌、福美双)、乙撑二硫代氨基甲酸酯(EBDCs，如代森钠、代森锰、代森锌、代森锰锌)和丙撑二硫代氨基甲酸酯(PBDCs，如丙森钠、丙森锌)等，一般的二硫代氨基甲酸酯化合物毒性并不大，但含有重金属离子的二硫代氨基甲酸酯化合物毒性显著增强，可见，不同种类的二硫代氨基甲酸酯化合物毒性不同，但现有方法无法分别检测各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量，故也无法准确获知毒性较强的二硫代氨基甲酸酯化合物残留量。

因此，目前亟需一种能分别测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，其通过特定步骤去除杂质干扰，对二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取率高；本发明又一目的在于提供一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的装置；本发明另一目的在于提供一种利用前述装置测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法，该方法能准确测定样品中的各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量，重复性好，精密度高。

为实现上述目的，本发明第一方面涉及一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，包括如下步骤：

采用水-六氟异丙醇混合液浸渍样品，加入氯化钠-磷酸氢二钾混合物混合，离心处理，分离出上清液作为含二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取液；其中，水-六氟异丙醇混合液中水和六氟异丙醇的体积比为(7～11):1(例如8:1、9:1、10:1)，氯化钠-磷酸氢二钾混合物中氯化钠和磷酸氢二钾的重量比为(0.4～1):1(例如0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.75:1、0.8:1、0.85:1、0.9:1)。

本发明第一方面的一些实施方式中，所述样品为烟草原料和/或烟草制品，优选为烟草原料；更优选地，所述样品选自烤烟、白肋烟和香料烟。

本发明第一方面的一些实施方式中，在涡旋震荡条件下浸渍和/或混合。

本发明第一方面的一些实施方式中，每克样品采用2～10mL的水-六氟异丙醇混合液，例如3mL、4mL、5mL、6mL、7mL、8mL、9mL。