[发明专利]一种仲钨酸铵生产废水的处理方法

权利要求书

1.一种仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将仲钨酸铵生产废水中先加入氧化钙，调节pH至8～8.5，然后加入氯化钙和硫酸亚铁，经反应后，再加入PAM絮凝沉淀，去除废水中大部分的氟、五价砷、正磷、重金属离子等污染物，处理后的废水进入下一处理步骤；

(2)将步骤(1)处理后的废水进行电化学处理，电化学处理采用的阳极板和阴极板均为铝板，使废水中的氟、总砷、总磷、重金属离子达到处理要求；

(3)将步骤(2)处理后的废水进行电催化氧化处理，去除废水中的COD和氨氮，使出水的各项指标达到排放要求。

2.根据权利要求1所述的仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述氧化钙和氯化钙的钙总摩尔量与所述仲钨酸铵生产废水中氟和磷的总摩尔量之比为2.5～4∶1，所述硫酸亚铁中亚铁离子的摩尔量与所述仲钨酸铵生产废水中砷的摩尔量之比为6～10∶1，所述反应的时间为10min～15min。

3.根据权利要求2所述的仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述电化学处理采用电化学装置进行实施，电流密度为42A/m²～60A/m²，正负极转换频率为5min～10min，所述电化学装置的进水pH值用盐酸控制在3～4，出水pH值为6～7，出水需加PAM混凝沉淀。

4.根据权利要求3所述的仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述电催化氧化处理采用电催化氧化装置进行实施，所述电催化氧化装置的阳极板为钛镀钌的氧化物极板、钛镀铱的氧化物极板、钛镀钽的氧化物极板、钛镀锡的氧化物极板、钛镀钌铱的混合氧化物极板和钛镀钌铱钽的混合氧化物极板中的一种，所述电催化氧化装置的阴极板为不锈钢板、钛板和石墨极板中的一种，所述电催化氧化装置的进水pH值用氢氧化钠溶液控制在10～11.5，电流密度为168A/m²～200A/m²，出水pH值为6～7。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，所述仲钨酸铵生产废水的形成包括以下步骤：将仲钨酸铵生产过程所得到的仲钨酸铵结晶母液的pH值调节至11.5～12，经氨氮吸附，得到脱氨废水和氯化铵溶液，将所得脱氨废水中的钨酸根进行回收后，所得废水与仲钨酸铵生产过程得到的其它废水混合，形成仲钨酸铵生产废水，所述仲钨酸铵生产废水为含高盐、高氯的仲钨酸铵生产废水，所述仲钨酸铵生产废水中还含有COD、氨氮、氟、砷、磷和重金属离子。

6.根据权利要求5所述的仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，所述氨氮吸附采用氨氮吸附再生膜技术进行处理，所述氨氮吸附再生膜技术采用的膜为气膜，在膜的一侧，仲钨酸铵结晶母液中的氨氮生产氨气，透过气膜进入另一侧的稀盐酸溶液中，稀盐酸的质量分数为15％～30％。

7.根据权利要求6所述的仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，所述脱氨废水通过钨回收离子交换树脂回收钨酸根；所述氯化铵溶液经收集后用于树脂再生。

8.根据权利要求6所述的仲钨酸铵生产废水的处理方法，其特征在于，所述含高盐、高氯的仲钨酸铵生产废水包括氯化钠，氯化钠的质量分数为2％～5％。