[发明专利]一种丁位己内酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种丁位己内酯的制备方法，该方法包括：将β–二羰基化合物和碱性催化剂溶于溶剂中进行预加热；向反应体系中滴加丙烯酸烷基酯进行迈尔克加成反应；对体系进行降温，加入碱，然后将反应体系升温进行皂化反应；加入水，对体系进行降温，加入还原剂进行反应；对体系进行降温，用酸调节pH值，经后处理得到丁位己内酯。本发明的方法工艺操作简单，安全性高，原料利用率高，总体耗时短，无二氧化碳产生。

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种丁位己内酯的制备方法。

背景技术

丁位己内酯又称为δ-己内酯，分子式为C₆H₁₀O₂，主要用作食用香精和烟草香精。通常的制备方法包括以γ-乙酰丁酸用钠汞齐还原，然后进行酸性化，或将δ-溴代己酸与水煮沸制取或由2-甲基环戊酮经Bayer-Villiger反应制得。但是钠汞齐遇水释放极易燃烧的气体，吸入有毒，属于有累积效应的危险品δ-溴代己酸原料非常昂贵，比产品价格还贵，不合适工业生产。另外现有的合成工艺涉及多步反应，副反应多，杂质较多，丁位己内酯的产率有待进一步提升。

现有专利文献1对δ-己内酯香料的合成方法进行了改进，其以乙酰乙酸甲酯和丙烯酸甲酯为原料经过迈克加成，脱羧，高压还原反应得到丁位己内酯产品。但是该工艺需要使用大大过量的乙酰乙酸甲酯来控制迈克单加成，造成很大的物料浪费，该文献的总收率约为67.7％，而且在第一步迈克反应过程中容易产生突然的温度暴涨现象，实际工业化生产中有一定的危险性，同时整体反应的耗时长，平均需要16小时以上。另外生成乙酰丁酸的同时会产生二氧化碳，而现今全球变暖问题严峻，环保压力大，二氧化碳回收需要高昂的设备处理二氧化碳，碳捕获和封存(CCS)的前期成本很高。最后氢化反应需要使用贵重的钌碳催化剂或者钯碳催化剂，并且需要高温高压氢化，也存在一定的安全隐患。

引用列表：

专利文献1：CN112321552A

发明内容

发明要解决的问题

为了解决现有技术存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种丁位己内酯的制备方法，工艺操作简单，安全性高，原料利用率高，总体耗时短，无二氧化碳产生。

用于解决问题的方案

本发明提供了如下的技术方案：

[1]一种丁位己内酯的制备方法，其中，所述方法包括：

1)将β–二羰基化合物和碱性催化剂溶于溶剂中进行预加热；

2)向反应体系中滴加丙烯酸烷基酯进行迈尔克加成反应；

3)对体系进行降温，加入碱，然后将反应体系升温进行皂化反应；

4)加入水，对体系进行降温，加入还原剂进行反应；

5)对体系进行降温，用酸调节pH值，经后处理得到丁位己内酯。

[2]根据[1]所述的制备方法，其中，

步骤1)中所述的β–二羰基化合物选自乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油基酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸十八酯中的一种或多种。

[3]根据[1]或[2]所述的制备方法，其中，

步骤1)中所述的碱性催化剂选自金属烷氧化物、金属氢化物、脒类、碱性胺、金属磷酸盐中的一种或多种。

[4]根据[1]～[3]任一技术方案所述的制备方法，其中，

步骤1)中所述的预加热是指将体系加热到60℃～83℃。

[5]根据[1]～[4]任一技术方案所述的制备方法，其中，