[发明专利]一种过渡族金属化合物析氢薄膜及射频反溅改性制备方法在审

专利信息
申请号: 202110663570.9 申请日: 2021-06-16
公开(公告)号: CN113403640A 公开(公告)日: 2021-09-17
发明(设计)人: 李新中;尹相鑫;刘京京 申请(专利权)人: 曾祥燕
主分类号: C25B11/052 分类号: C25B11/052;C25B11/031;C25B11/061;C25B11/063;C25B11/067;C25B11/075;C23C14/06;C23C14/35;C23C14/58;C25B1/04
代理公司: 北京中政联科专利代理事务所(普通合伙) 11489 代理人: 曾亚容
地址: 341000 江西省赣*** 国省代码: 江西;36
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摘要:
搜索关键词: 一种 过渡 金属 化合物 薄膜 射频 改性 制备 方法
【说明书】:

发明涉及电催化析氢技术领域,具体涉及一种过渡族金属化合物析氢薄膜,包括基底层和析氢催化层,所述析氢催化层设置在所述基底层的表面,所述析氢催化层为过渡族金属硫化合物、过渡族金属硒化合物和过渡族金属碲化合物中的一种所形成的薄膜,通过射频反溅产生的被离化的Ar等离子体随机辐照样品产生刻蚀效果,形成整个析氢薄膜平面内的随机刻蚀,使得析氢薄膜的催化活性得到显著提高。

技术领域

本发明涉及电催化析氢技术领域,具体涉及一种过渡族金属化合物析氢薄膜及射频反溅改性制备方法。

背景技术

近些年,由于对能源和环境保护的需求不断增加,氢能作为一种绿色高热值能源燃料受到了极大的关注。电解水制氢通常使用贵金属Pt作为催化剂,主要是因为Pt具有较低的析氢过电位和HER的快速动力学。然而,Pt的高成本和低稳定性等问题严重阻碍了氢能生产的大规模商业化。因此,开发高效、稳定、廉价的可替代Pt的非贵金属催化剂具有重要意义。

许多非贵金属材料,如过渡金属硫化合物、硼化合物、氮化合物和金属合金等,已被广泛研究用于析氢催化。科学家通过实验和理论证明过渡金属硫化合物(TMDs)如WS2的边缘S位点具有高催化活性,然而WS2面内原子位点催化活性低,限制了电子转移能力,导致HER动力学反应缓慢。目前有两个方法可以最大程度优化WS2的催化活性。其一,可以通过增加WS2金属相比例,提高WS2本征电导率从而增强HER活性。现在所研究的1T-WS2,由于其具有相对于2H-WS2较高的形成能,直接合成1T-WS2(尤其是1T′-WS2,形成能最高,约0.89eV,为稳态结构)面临巨大挑战。有人通过湿法化学或者剥离法可以从2H-WS2得到1T(1T')/2H混合相的WS2,但是通过这类方法合成的金属相在空气中不稳定,无法有效持续用于HER催化。其二,可以通过增加反应活性位点提高HER催化活性。有人通过引入金属单原子催化剂(SACs)锚定在WS2载体上可以最大化增加金属催化剂的催化活性,提高金属原子利用率。还有人通过氩等离子体刻蚀技术有效增大了WS2的活性比表面积,提高了活性位点数量,进而优化了HER催化。但是,通过射频反溅法刻蚀改性WS2薄膜提高HER催化活性尚未有所报道。

发明内容

针对上述缺陷,本发明提出一种过渡族金属化合物析氢薄膜,包括基底层和析氢催化层,所述析氢催化层设置在所述基底层的表面,所述析氢催化层为过渡族金属硫化合物、过渡族金属硒化合物和过渡族金属碲化合物中的一种所形成的薄膜。

优选的,所述析氢催化层为MoS2、WS2、MoSe2、WSe2、MoTe2和WTe2中的一种材料所制成的薄膜。

优选的,所述基底层由金属或者陶瓷制成;

当基底层为金属时,金属为V、Nb、Ta、Mo、Ni、Ti、Pd、Pt、多孔不锈钢、V/Ni合金、V/Cr合金、V/Cu合金、V/Fe合金、V/Al合金、V/Co合金、V/Mo合金、V/W合金、V/Ti/Ni合金、V/Fe/Al合金、V/Mo/W合金、Nb/Ti/Ni合金、Nb/Ti/Co合金、Nb/Mo/W合金中的一种;

当基底层为陶瓷时,陶瓷为多孔氧化铝陶瓷片/管、多孔氧化锆陶瓷片/管和沸石中的一种。

一种过渡族金属化合物析氢薄膜的射频反溅改性制备方法,其特征在于,按照以下步骤:

步骤一:对基底层进行预处理;

步骤二:利用离子束对基底层表面进行清洗;

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