[发明专利]一种二茂铁衍生物发光材料的合成方法

说明书

本发明提供了一种二茂铁衍生物发光材料的合成方法，以环己烯基二茂铁与前体化合物在无水甲苯中加热反应。该反应以活泼性极强的苯炔中间体为诱导反应，实现无外加金属催化剂条件下二茂体衍生物与炔反应，也克服了在传统二茂铁不发生加氢与也不作为双烯体发生Diels‑Alder反应的固有性质，为二茂铁衍生物的合成带来了巨大突破，为开发二茂铁衍生物发光材料提供了一种全新的途径。

技术领域

本发明属于有机化合物领域，一种二茂铁衍生物发光材料的合成方法。

背景技术

二茂铁是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物，常温下为橙黄色粉末，有樟脑气味。熔点172度-174度，沸点249度，100℃以上能升华；不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有机溶剂。与酸、碱、紫外线不发生作用，化学性质稳定，400度以内不分解。其分子呈现极性，具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性，其在工业、农业、医药、航天、节能、环保等行业具有广泛的应用。环己烯基二茂铁是二茂铁的一种衍生物，是一种精细化学品、医药中间体、材料中间体，由于环己烯基基团位阻效应的影响，使得环己烯基二茂铁的熔点较二茂铁低，其熔点为51℃-100℃，常温下为红褐色粉末。

尽管二茂铁在化学性质上，与芳香族化合物相似，具有独特的芳香性，不容易发生加成反应，容易发生取代反应，对于氧化剂表现出一定程度的稳定性，但是其不能采用氧化铂催化，也不能同马来酸酐发生Diels-Alder和Alder-烯反应。作为二茂铁的一种烯烃衍生物，环己烯基二茂铁是在二茂铁一定性质基础上具烯丙基结构性质，其可以发生Alder-烯反应，克服了在传统二茂铁不发生加氢与也不作为双烯体发生Diels-Alder反应的固有性质，为二茂铁衍生物的合成带来了巨大突破，二茂铁衍生物能的烯烃邻位碳与苯炔碳键直接相连。含有二茂铁碳链骨架的有机含金属高聚物可作航天飞船的外层涂料，在橡胶或抗氧剂、稳定剂、催化剂、高分子过氧化物的分解催化剂等方面以及增加甲苯氯化中对位氯甲苯的产、率润滑油抗负荷添加剂、研磨材料的促进剂等方面都有十分重要的研究意义，本发明得到二茂铁衍生物是一种具有良好发光性质的材料，且首次实现二茂铁衍生的Alder烯反应，具有很好的科研意义以及医学前景。

而二茂铁衍生物的化合物家族中，有多种具有抗肿瘤活性、抗病毒活性、抗炎活性以及抗血小板聚集活性。其中的拉索福昔芬以及抗抑郁症、强迫症的药物盐酸舍曲林都具有二茂铁衍生物的骨架结构。

发明内容

本发明的目的在于提供一种二茂铁衍生物发光材料的合成方法，反应简单，为开发二茂铁衍生物发光材料提供了一种全新的途径。

本发明具体技术方案如下：

一种二茂铁衍生物发光材料的合成方法，包括以下步骤：

将环己烯基二茂铁与四炔类化合物在有机溶剂中反应，反应结束后分离纯化，即可得到二茂铁衍生物发光材料。

所述环己烯基二茂铁的结构式为：

所述反应具体为：100-115℃下反应15-20小时；

所述有机溶剂为无水甲苯或乙腈；

所述四炔类化合物与环己烯基二茂铁之间的物质的量的比为1-1.2：1。

所述环己烯基二茂铁在有机溶剂中浓度为0.2-0.25mol/L；

所述分离纯化方法为：将粗产物用饱和氯化钠水溶液洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，湿法装柱，用体积比为1：60-80的乙酸乙酯：石油醚为洗脱剂进行柱层析分离纯化柱层析分离，得到红棕色固体产物，即二茂铁衍生物发光材料；

洗脱剂优选为体积比为1：80的乙酸乙酯：石油醚。

所合成的二茂铁衍生物发光材料的结构式为：其中E₁和E₂相同，为CO₂R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；