[发明专利]氢氧化锆作为催化剂催化苯胺或其衍生物制备二苯基二氮烯或其衍生物的应用

权利要求书

1.氢氧化锆或含有氢氧化锆的组合物作为催化剂催化苯胺或其衍生物制备二苯基二氮烯或其衍生物的应用。

2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述苯胺或其衍生物的结构式如下式(Ⅰ)所示，所述二苯基二氮烯或其衍生物的结构式如下式(Ⅱ)所示：

其中，R₁-R₅分别选自氢、卤素、羟基、磺酸基、硝基、取代或未取代的直链或支链烷基、烷氧基、羰基、烯基、炔基、取代或未取代的芳基、酰氨基、氰基中的任一种。

3.一种二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法为：以下式(Ⅰ)所示的苯胺或其衍生物为原料，以有机溶剂为反应溶剂，以氢氧化锆或含有氢氧化锆的组合物为催化剂，以叔丁基过氧化氢为氧化剂，催化氧化反应合成下式(Ⅱ)所示的二苯基二氮烯或其衍生物，所述有机溶剂包括乙酸、甲醇、乙醇、乙腈中的任一种或几种的组合；

其中，R₁-R₅分别选自氢、卤素、羟基、磺酸基、硝基、取代或未取代的直链或支链烷基、烷氧基、羰基、烯基、炔基、取代或未取代的芳基、酰氨基、氰基中的任一种。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与苯胺或其衍生物的用量比为1-50g：1mol。

5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述叔丁基过氧化氢与苯胺或其衍生物的摩尔量比为2-10：1。

6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂与苯胺或其衍生物的质量比为2-20：1。

7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述R₁-R₅分别选自氢、甲基、氯、溴、甲氧基。

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述苯胺或其衍生物包括：苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、对氯苯胺、对溴苯胺、对甲氧基苯胺。

9.如权利要求3-8任一所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括：将苯胺或其衍生物、氢氧化锆、叔丁基过氧化氢加入反应溶剂中，10-80℃反应3-24h；过滤、蒸馏、重结晶得到二苯基二氮烯或其衍生物。

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂为乙酸，反应温度为30-50℃，反应时间为12-24h；所述催化剂与苯胺或其衍生物的用量比为5-50g：1mol；所述叔丁基过氧化氢与苯胺或其衍生物的摩尔量比为4-10：1；所述反应溶剂与苯胺或其衍生物的质量比为2-20：1。