[发明专利]一种液相色谱串联质谱检测水中双酰胺类农药的方法

权利要求书

1.一种检测水中双酰胺类农药的方法，首先制备金属有机框架材料MIL-101-NH₂，利用MIL-101-NH₂材料对水中双酰胺类农药进行固相萃取，然后将萃取物从MIL-101-NH₂材料上洗脱下来，浓缩、复溶得待测样品；采用液相色谱串联质谱法对待测样品进行检测分析，获得水中双酰胺类农药的种类和含量；其中：

所述双酰胺类农药为氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、四氯虫酰胺和环溴虫酰胺中的一种或多种；

所述MIL-101-NH₂材料是采用水热反应法制备的，具体是：将硝酸铬水合物与2,5-二氨基苯甲酸预先在水溶液中混合搅拌2～4小时，将混合物投入反应釜中，在120～140℃条件下反应22～26小时，然后将反应釜内制得的产物用乙醇清洗2～4次，将制备的MIL-101-NH₂在70～100℃条件下烘干；

用MIL-101-NH₂材料对水中双酰胺类农药进行固相萃取的操作是：将MIL-101-NH₂材料和待测水样混合均匀，MIL-101-NH₂材料的用量为1～4mg每毫升水样；然后离心分离MIL-101-NH₂材料和水样，弃去水样；再用洗脱液洗脱MIL-101-NH₂材料，洗脱液为乙腈、丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一种或几种混合，洗脱液用量为100～500μL每毫克MIL-101-NH₂材料；离心取上清液，将上清液浓缩得到混合物，将该混合物用乙腈和水复溶制得待测样品，复溶液乙腈和水的体积比为1:1～1:10；

液相色谱串联质谱法进行检测分析时，液相色谱条件为：流动相A为水，流动相B为乙腈；色谱柱采用ACQUITY UPLC BEH C18，规格2.1mm×50mm，1.7μm；流速为0.3mL/min；采用梯度洗脱：0-0.5min 35-80％B，0.5-1min 80-100％B，1-3min 100％B，

3.1-5min 35％B；柱温为30℃；进样量为2μL；

质谱扫描模式为MRM模式，质谱条件参数为：离子源采用电喷雾离子源；扫描模式：对于氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺为正离子扫描模式，对于四氯虫酰胺、氟虫双酰胺为负离子扫描模式；离子源温度为500℃；气帘气：20psi；雾化气：50psi；辅助气：

50psi；离子源电压：正离子扫描模式为5500V，负离子扫描模式为-4500V；双酰胺类农药的定量离子对为氯虫苯甲酰胺：m/z 482.0m/z 451.0，溴氰虫酰胺：m/z 473.0m/z284.0，环溴虫酰胺：m/z 600.0m/z 283.9，四氯虫酰胺：m/z 533.9m/z 201.9，氟虫双酰胺：

m/z 681.0m/z 254.0。

2.如权利要求1所述的检测水中双酰胺类农药的方法，其特征在于，所述硝酸铬水合物、2,5-二氨基苯甲酸和水的反应摩尔比为1:1:300～1:1:350。

3.如权利要求1所述的检测水中双酰胺类农药的方法，其特征在于，固相萃取的过程是：待测水样用0.45μm的滤膜过滤以除去固体颗粒物，保存于棕色瓶中；取MIL-101-NH₂材料于离心管中，加入待测水样，涡旋混匀；高速离心分离MIL-101-NH₂材料和水样，弃去水样；加入洗脱液超声洗脱MIL-101-NH₂材料，高速离心取上清液，将上清液经过氮吹或离心浓缩仪浓缩后制得混合物，再将制得的混合物用乙腈和水复溶制得待测样品。

4.如权利要求3所述的检测水中双酰胺类农药的方法，其特征在于，在固相萃取过程中，MIL-101-NH₂材料和待测水样涡旋混匀时间为5～30min，高速离心的转速为10000～15000rpm；加入洗脱液超声洗脱MIL-101-NH₂材料的时间为5～20min。