[发明专利]一种从脚料中回收高含量天然d-α-生育酚琥珀酸酯的方法

说明书

本发明属于天然生育酚琥珀酸酯制备领域，具体涉及一种从脚料中回收高含量天然d‑α‑生育酚琥珀酸酯的方法，包括以下步骤：向预处理后的脚料中加入2～10倍重量的甲醇，加入0.5％～5％酸性催化剂，在60～70℃下进行酯化反应得相应的甲酯产物，经减压蒸馏回收甲醇后进行水洗至中性，再进行二级分子蒸馏，二级轻相为甲酯产物，最后甲酯产物在水‑有机溶剂体系中在脂肪酶的催化下进行水解，经后处理得到高含量的天然d‑α‑生育酚琥珀酸酯。本发明工艺简单，环保，操作性强，具有很好的产业化可行性，能将脚料中天然α‑生育酚琥珀酸酯回收出来，是对废弃资源的回收利用，有重要的经济价值和社会价值。

技术领域

本发明属于天然生育酚琥珀酸酯制备领域，具体涉及一种从脚料中回收高含量天然d-α-生育酚琥珀酸酯的方法。

背景技术

d-α-生育酚琥珀酸酯是d-α-生育酚的衍生产品之一，由于在原有的基础上引入琥珀酸基团的作用，使得其除了延续d-α-生育酚的功能外，还具有了一些独特的药理功能，如抗癌的功效，是一种很有前景的有效的辅助抗癌药物。此外，它还是良好的催乳剂激素和生长激素的分泌促进剂。因此d-α-生育酚琥珀酸酯的价格远高于一般的生育酚，将d-α-生育酚转化为琥珀酸酯是提高生育酚附加值的有效途径。

目前国内外制备天然d-α-生育酚琥珀酸酯工艺有化学法和生物酶法，而这些工艺方法大多都是在最后一步采用有机溶剂结晶来进一步提高产品纯度，如采用化学法制备生育酚琥珀酸酯的专利CN108516967A、CN108530414A、CN111646969A，采用生物酶法制备生育酚琥珀酸酯的专利CN102212577B、CN104592191A,这些专利最后一步都采用了有机溶剂结晶来得到高纯的生育酚琥珀酸酯，专利CN111574491A中还主要提供了一种提高有机溶剂中生育酚琥珀酸酯结晶收率和纯度的方法，另外专利CN203829681U还专门设计出一种用于生育酚琥珀酸酯结晶的结晶釜，由此而知，有机溶剂结晶是工业中常用的一种分离提纯的辅助方法。而这种方法的弊端是由于溶剂对物质有一定的溶解度，故限制了溶剂法结晶生育酚琥珀酸酯的结晶收率，使部分生育酚琥珀酸酯保留在结晶母液中。

一般α-生育酚琥珀酸酯在有机溶剂中的结晶收率能达到约85％，剩下的约15％在母液中，母液经浓缩后的料液称之为脚料，脚料中天然α-生育酚琥珀酸酯含量一般在35％以下，故保留在脚料中的α-生育酚琥珀酸酯通过单纯的结晶手段是无法提出的，也未见有关从脚料中提取回收α-生育酚琥珀酸酯的报道。

受目前提取工艺的影响，低含量d-α-生育酚琥珀酸酯的脚料一直未被重视和利用，造成大量低含量d-α-生育酚琥珀酸酯脚料被囤积或当做廉价的渣油处理，造成了巨大资源的浪费。若以此为原料，提取回收脚料中的天然d-α-生育酚琥珀酸酯，将具有非常可观的经济价值和社会意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从脚料中回收高含量天然d-α-生育酚琥珀酸酯的方法。

本发明一种从脚料中回收高含量天然d-α-生育酚琥珀酸酯的方法，包括以下步骤：

(1)向预处理后的脚料中加入2～10倍重量的甲醇，加入0.5％～5％酸性催化剂，在60～70℃下进行酯化反应得相应的甲酯产物；

(2)将步骤(1)中所得甲酯产物经减压蒸馏回收甲醇后进行水洗，水洗至中性；

(3)将步骤(2)中所得物料进行二级分子蒸馏，二级轻相为甲酯产物；

(4)将步骤(3)所提甲酯产物在水-有机溶剂体系中在脂肪酶的催化下进行水解，经后处理得到高含量的天然d-α-生育酚琥珀酸酯；

所述步骤(1)中脚料是指：化学方法合成或者生物酶法制得的天然α-生育酚琥珀酸酯，最终经有机溶剂低温结晶，而有机溶剂结晶产率一般在85％左右，剩下的约15％在母液中，浓缩母液后的料液称之为脚料。

所述步骤(1)中脚料的预处理是指将脚料先预热40～45℃，经200目过滤器过滤。