[发明专利]一类大位阻α-二亚胺配体、镍催化剂及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 202110135090.5 | 申请日: | 2021-02-01 |
| 公开(公告)号: | CN112920300B | 公开(公告)日: | 2021-12-24 |
| 发明(设计)人: | 简忠保;胡小强 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F4/70;C07C251/08;C07C251/24;C07C251/20;C07C249/02 |
| 代理公司: | 长春众邦菁华知识产权代理有限公司 22214 | 代理人: | 王莹 |
| 地址: | 130022 吉林*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一类 大位阻 亚胺 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.乙烯聚合的催化剂所用大位阻α-二亚胺配体,其特征在于,结构式如式(I)所示:
式(I)中,R1表示H,或者C1-C20的烷基,或者表示以下结构中的一种,式中,R8表示H、F、OCH3、CH3、Cl、CF3、NO2或N(CH3)2,R8位于苯环的邻位、间位或对位,R9表示F、Cl、Br、I、OCH3或CH3;
R2表示H、C1~C20的烷基、F、Cl、C1~C20的烷氧基、CF3、NO2或N(CH3)2;
R3表示以下结构中的一种:
R4表示H,或者F,或者以下结构中的一种:
R5表示H,或者F,或者以下结构中的一种:
所述R3、R4和R5中,R6分别独立的表示H、CH3、tBu、F、Cl、OCH3、CF3、NO2或N(CH3)2,R6分别独立的位于苯环的邻位、间位或对位;R7分别独立的表示H、CH3、tBu、F、Cl、OCH3、CF3、NO2或N(CH3)2,R7分别独立的位于苯环的邻位、间位或对位。
2.根据权利要求1所述的乙烯聚合的催化剂所用大位阻α-二亚胺配体,其特征在于,R2表示CH3或tBu。
3.权利要求1或2所述的乙烯聚合的催化剂所用大位阻α-二亚胺配体的制备方法,其特征在于,步骤如下:
将式(b)所示苯胺与式(a)所示二酮按照物质的量比为N:1,N≥2,溶于有机溶剂中,加入催化剂量的催化剂,在回流下搅拌48h以上,冷却至室温,蒸发有机溶剂直至出现固体,将固体析出、过滤、洗涤、真空干燥后,得到式(I)所示的大位阻α-二亚胺配体;
所述催化剂为对甲苯磺酸一水合物、甲酸、乙酸中的一种或多种;
式(a)和式(b)的结构分别如下:
4.根据权利要求3所述的乙烯聚合的催化剂所用大位阻α-二亚胺配体的制备方法,其特征在于,
所述有机溶剂为甲苯、二甲苯中的一种或多种的混合;
所述将固体析出、过滤、洗涤、真空干燥的过程为:加入过量的甲醇或乙醇析出,过滤分离固体,用甲醇或乙醇洗涤三次,并在真空下干燥;
所述蒸发有机溶剂采用旋蒸蒸发;
所述回流的温度为120℃以上;
所述催化剂为0.001当量以上。
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