[发明专利]两亲性手性铂配合物及其自组装的温敏性单组分发光材料和应用在审
| 申请号: | 202110025924.7 | 申请日: | 2021-01-08 |
| 公开(公告)号: | CN112778375A | 公开(公告)日: | 2021-05-11 |
| 发明(设计)人: | 刘静;李娜;郑宁;赵柏旭;褚靓文 | 申请(专利权)人: | 陕西师范大学 |
| 主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C09K11/06 |
| 代理公司: | 西安永生专利代理有限责任公司 61201 | 代理人: | 高雪霞 |
| 地址: | 710062 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 两亲性 手性 配合 及其 组装 温敏性单 组分 发光 材料 应用 | ||
本发明公开了一种两亲性手性铂配合物及其自组装的温敏性单组分发光材料和应用,所述配合物以吡啶双三氮唑为疏水头基、醚氧链为亲水尾基,结构式如下:式中n为2~6的整数。该配合物在1,4‑二氧六环和水的混合溶剂中自组装可形成温敏性单组分发光材料,通过调控温度即可实现该发光材料发光效率和发光不对称因子的同时放大(≈0.6),从而应用于圆偏振发光领域。本发明基于两亲性手性铂配合物的温敏性单组分发光材料易于制备,为制备高发光不对称因子的圆偏振发光材料提供了新的思路。
技术领域
本发明属于发光材料的制备技术领域,具体涉及一种两亲性手性铂配合物,以及该配合物在1,4-二氧六环与水的混合溶液中形成的温敏性单组分发光材料,及该发光材料在圆偏振发光领域的应用。
背景技术
近年来,具有圆偏振发光特性的材料,将材料的手性与发光性质结合起来,成为一种新兴材料在液晶显示器、光学成像、手性光催化、生物显像、数据存储等领域呈现出广泛的应用前景。对于圆偏振发光体系,手性和发光特性是两个必不可少的要素,因此,获得具有圆偏振发光(CPL)活性的材料和实现发光不对称因子的放大是目前该领域的研究重点。
尽管CN110862420A公开了一种基于三重态给体和受体能量转移的发光材料,通过能量给体Ir(Ⅲ)-Cl和能量受体Pt(Ⅱ)-Cl共组装实现了高效的三重态能量转移,实现了Pt(Ⅱ)-Cl的磷光发光效率的大幅度增强,同时体系的圆偏振磷光发光不对称因子也增加至0.044,然而该体系为双组分体系,需要同时调节能量给体和受体比例、组装条件等因素来实现体系发光性能最优,材料的制备过程相对复杂,且材料的发光性能仍有进一步提升的空间。
发明内容
本发明的目的是克服圆偏振发光体系中存在的发光效率低、发光不对称因子小,CPL信号调控过程中合成量大、比例难调等缺点,提供一种两亲性手性铂配合物,并提供一种仅通过调控该两亲性手性铂配合物在不同温度条件下的自组装行为,即可获得同时具有高发光效率和发光不对称因子的温敏性单组分发光材料,并为该发光材料提供新的应用。
针对上述目的,本发明所采用的两亲性手性铂配合物的结构式如下所示:
式中n为2~6的整数。该配合物参考文献“Nat.Chem.,2016,8,10-15.”中公开的制备吡啶双三氮唑的方法,具体制备方法由下述步骤组成:
1、制备式Ⅱ化合物
将Boc-L-谷氨酸、4-二甲氨基吡啶与1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐溶解于二氯甲烷中,在冰浴条件下加入式Ⅰ化合物,完全溶解后在室温条件下搅拌24~30小时,分离纯化产物,得到式Ⅱ化合物;其中,所述Boc-L-谷氨酸、式Ⅰ化合物、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐的摩尔比为1:(2~3):(0.5~1):(2~3),反应方程式如下:
2、制备式Ⅲ化合物
将式Ⅱ化合物溶于二氯甲烷中,在冰浴条件下加入三氟乙酸搅拌30分钟,随后在室温条件下搅拌10~15小时,待反应完全后分离纯化,得到式Ⅲ化合物;其中,所述式Ⅱ化合物与三氟乙酸的摩尔比为1:(6~8),反应方程式如下:
3、制备式Ⅳ化合物
将式Ⅲ化合物溶于二氯甲烷中,在冰浴条件下加入4-吡啶甲酸搅拌30分钟后撤去冰浴,随后加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐与1-羟基苯并三唑,并在室温条件下搅拌24~30小时,待反应完全后分离纯化,得到式Ⅳ化合物;其中,所述式Ⅲ化合物、4-吡啶甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、1-羟基苯并三唑的摩尔比为1:(1~2):(1~1.5):(1~1.5),反应方程式如下:
4、制备两亲性手性铂配合物
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