[发明专利]一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺及装置

权利要求书

1.一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于主要包括以下两个步骤：

(1)电催化氧化反应：

在阳极室中加入式(I)所示的19-羟甲基-4-雄甾烯-3,17-二酮和混合溶剂，加入一定量的氮氧自由基作为催化剂，搅拌均匀；在阴极室中加入碱性缓冲溶液；其中，采用电解反应槽进行反应，电解反应槽由阳离子交换膜分隔为左极室和右极室，所述左极室内设有阳极，右极室内设有阴极，阳极和阴极分别通过电路与恒电流仪连接；

开启循环泵一，使阳极室中的反应液在阳极室与电解反应槽的左极室之间循环流动，同时开启循环泵二，使阴极室中的碱性缓冲溶液在阴极室与电解反应槽的右极室之间循环流动；然后开启恒电流仪开始电催化氧化反应，与此同时，在阳极室中不断加入碱液，以维持阳极反应的pH值保持稳定；通过TLC检测至反应结束时，关闭恒电流仪停止反应，生成式(Ⅱ)所示的醛中间体19-甲醛基-4-雄甾烯-3,17-二酮；

(2)加热搅拌反应：

在阳极室中继续开启搅拌，并升温至加热反应温度，加热搅拌反应一定时间，通过TLC检测至反应结束时，关闭加热，将阳极室中的反应料液放出，过滤，加入有机溶剂萃取，减压浓缩，打浆离心得到式(Ⅲ)所示的19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮产物；反应式如下：

2.如权利要求1所述的一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于步骤(1)中，阳极室中搅拌混合均匀的反应液中，式(I)所示的19-羟甲基-4-雄甾烯-3,17-二酮的浓度为0.1～1.0M；步骤(1)中，在进行电催化氧化反应时，阳极室内反应液的pH值维持在9.0～12.0。

3.如权利要求1所述的一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于步骤(1)中，所述混合溶剂是由主溶剂与次溶剂混合而成，主溶剂为碳酸钠水溶液，次溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈和丙酮中的一种；混合溶剂中的主溶剂与次溶剂的体积比为8:2～6:4，混合溶剂的pH为9.0～12.0；所述碳酸钠水溶液的浓度为0.3～1.5M。

4.如权利要求1所述的一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于步骤(1)中，所述氮氧自由基为TEMPO、4-乙酰氨基-TEMPO、4-氨基-TEMPO或4-羟基-TEMPO；步骤(1)中，阳极室中搅拌混合均匀的反应液中，所述氮氧自由基的质量是式(I)所示的19-羟甲基-4-雄甾烯-3,17-二酮的质量的1.0％～5.0％。

5.如权利要求1所述的一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于步骤(1)中，阴极室中的碱性缓冲溶液是浓度为0.5～1.5M的碳酸钠溶液与浓度为0.5～1.5M的碳酸氢钠溶液按照3:7～8:2的质量比混合而成，阴极室中的碱性缓冲溶液pH为10.0～12.0。

6.如权利要求1所述的一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于步骤(1)中，进行电催化氧化反应时，恒电流为3～10A，槽压在2.0～4.0V以内，反应温度为20-40℃，反应时间为1-5小时。

7.如权利要求1所述的一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于步骤(1)中，所述阳极室中不断加入的碱液为碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液中的一种，所述碱液的浓度为0.5～1.0M。

8.如权利要求1所述的一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮电催化氧化生产工艺，其特征在于步骤(2)中，加热搅拌反应的温度为60℃～90℃，反应时间为2～20小时；萃取用有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、苯中的至少一种。