[发明专利]SERS衬底及制备方法和采用SERS测量农残的方法

权利要求书

1.SERS衬底的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：

a、将光刻胶均匀涂覆至基底上，然后置于紫外光下照射，再经烘烤，制得导电阵列基底；其中，所述基底为Si或Au；光刻胶涂覆厚度为0.1～20μm；导电阵列的导电孔直径为1～20μm，导电孔间距介于一个导电孔直径至80μm之间；

b、再通过金属电沉积，将Ag纳米晶体沉积到导电阵列基底上，形成SERS衬底；所述Ag纳米晶体的粒度为10nm～0.1μm。

2.根据权利要求1所述的SERS衬底的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述基底为Si；所述光刻胶为正性光刻胶；优选的，所述光刻胶为邻重氮萘醌-酚醛树脂。

3.根据权利要求1所述的SERS衬底的制备方法，其特征在于，步骤a中，紫外线光波长为300～400nm，照射时间为30～100s，照射温度为40～200℃；烘烤温度为60～240℃，烘烤时间为10～60min。

4.根据权利要求1所述的SERS衬底的制备方法，其特征在于，步骤b中，金属电沉积方法为：以浓度为1～200mmol/L的AgNO₃溶液为电解液，并调整电解液的pH值为1～6，使用三电极电解池进行制备，电压范围为0.7～1V氢标电极，通过恒电压法在导电阵列基底上进行电沉积5～60s，将银纳米晶体沉积在基底上；优选的，电压为0.8V氢标电极，电沉积时间为7s。

5.根据权利要求4所述的SERS衬底的制备方法，其特征在于，步骤b中，在电解液中，添加无机盐溶液，无机盐溶液与AgNO₃溶液的浓度比控制在1/20～1/10之间，无机盐溶液与AgNO₃溶液的体积比控制在1/20～1/5的之间；优选的，所述无机盐为含有NH₄⁺、NO₃^—、K⁺或Na⁺的无机盐；更优选的，所述无机盐为含有K⁺的无机盐。

6.SERS衬底，其特征在于，采用权利要求1～5任一项所述的SERS衬底的制备方法制备而成。

7.SERS测量农残的方法，其特征在于，按以下步骤进行：

(1)取含硫农药分子的样品，采用A法和B法中的至少一种方法对样品进行处理，再加入非极性有机溶剂，匀浆，固液分离，将滤液与中性盐混合，后吸取上清液，干燥上清液，得到的物质溶于丙酮之中，再过滤，滤液为含硫农药分子的提取液；其中，所述A法为：将样品置于功率为400～500W的微波中预处理；B法处理为：往样品中加入抑蒜氨酸酶活性溶液；

(2)将SERS衬底浸入提取液中，1～6h后，取出衬底，真空干燥，使用拉曼光谱仪原位收集拉曼信号。

8.根据权利要求7所述的SERS测量农残的方法，其特征在于，步骤(1)为：取含硫农药分子的样品，置于功率为400～500W的微波中预处理，冷却，破碎样品，加入抑蒜氨酸酶活性溶液和非极性有机溶剂，匀浆，固液分离，将滤液与中性盐混合，后吸取上清液，干燥上清液，得到的物质溶于丙酮之中，再过滤，滤液为含硫农药分子的提取液；优选的，微波处理时间为10～30s；更优选的，置于功率为500W的微波中预处理20s。

9.根据权利要求7或8所述的SERS测量农残的方法，其特征在于：

步骤(1)中，抑蒜氨酸酶活性溶液为pH值为2～6的磷酸溶液或0.1～1mol/L硫酸铜溶液；非极性有机溶剂为乙酸乙酯；中性盐为氯化钠；

优选的，抑蒜氨酸酶活性溶液与样品的体积质量比为1mL:5～20g；非极性有机溶剂与样品的体积质量比为1mL:2～10g；中性盐与样品的质量比为1/20～1/2；

更优选的，抑蒜氨酸酶活性溶液为pH值为4的磷酸溶液；

进一步优选的，过滤采用孔径范围在0.2～1μm的过滤膜；更进一步优选的，过滤膜为有机膜。

10.根据权利要求7或8所述的SERS测量农残的方法，其特征在于，步骤(2)中，采用权利要求6所述的SERS衬底。