[发明专利]一种均酐催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 202011493380.9 | 申请日: | 2020-12-16 |
| 公开(公告)号: | CN112657484B | 公开(公告)日: | 2022-06-21 |
| 发明(设计)人: | 张利杰;曾贤君;李贺;冯晴;曲晓龙;孙彦民;孟广莹 | 申请(专利权)人: | 中海油天津化工研究设计院有限公司;中海油能源发展股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J21/04 | 分类号: | B01J21/04;B01J23/22;B01J23/28;B01J27/199;B01J37/34;B01J37/02;C07D493/04 |
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| 地址: | 300131 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种均酐催化剂,由活性组分负载于环形载体上而形成的涂层式结构,其特征在于;
催化剂载体为采用硬质阳极氧化法制备的表面生长有氧化铝纳米管阵列的铝拉西环;
活性组分在载体上呈内外双层分布,其内层活性组分为V-Ma-Ox形成的复合氧化物,Ma为Mo、P、Ag中的一种或多种,Ma与V摩尔比为0.05~0.3:1,内层活性组分的负载率为0.5~2wt%;外层活性组分为TiO2@V-Mb-Ox形成的核壳式复合氧化物,其中Mb为Sb、Nb的一种或两种,V:Ti:Mb的摩尔比为1:2~3:0.01~0.1,外层活性组分的负载率为1~3wt%。
2.根据权利要求1所述的均酐催化剂,其特征在于,所述纳米管的直径为80~300nm,长度为15~150μm,所述的拉西环尺寸为外径×内径×长度=6~8mm×4~5mm×5~8mm。
3.一种权利要求1所述均酐催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)催化剂载体的制备:将铝片抛光、清洗后烘干,放入添加有硫酸或草酸的电解槽中,在0~40℃的电解液温度下和50~140V的氧化电压下处理4~6h后将铝片卷曲、裁剪为指定尺寸,最后在600~650℃下焙烧4~6h得到所需催化剂载体;
(2)活性组分负载液的制备:将五氧化二钒加热到750~850℃熔融后进行水淬得到五氧化二钒胶体溶液,再加入化学计量比的可溶性钼源、磷源和银源中的一种或多种混合均匀得到活性组分负载液A;将草酸和偏钒酸铵以1:0.5的摩尔比加入到60~80℃的去离子水中,并按照化学计量比将锑源和铌源中的一种或两种加入到草酸氧钒水溶液中,最后加入锐钛矿二氧化钛配制成活性组分负载液B;
(3)催化剂的制备:将催化剂载体与活性组分负载液A加入到旋转蒸发仪,在70~90℃蒸干后取出产物并在120~150℃下烘干、在250~300℃下烧制,然后将烧制后的产物放入糖衣机中,在200~250℃下将活性组分负载液B喷涂至所述产物表面,最后将得到的产物在450~500℃下焙烧3~6h后制得。
4.按照权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所用钼源为七钼酸铵,磷源为磷酸、磷酸一氢铵或磷酸二氢铵,银源为硝酸银,锑源为酒石酸锑,铌源为草酸铌铵。
5.一种权利要求1所述的均酐催化剂在均四甲苯氧化制均酐反应中的应用。
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