[发明专利]一种混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂及制备方法、橡胶组合物和橡胶制品

权利要求书

1.一种混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂，其特征在于，包括式(Ⅰ)所示的第一重复单元和式(Ⅱ)所示的第二重复单元，且所述粘合树脂以烷基间苯二酚封端；

所述式(Ⅰ)所示的第一重复单元和式(Ⅱ)所示的第二重复单元如下：

其中，R′和R″各自独立地为烷基或烷芳基，a和b各自独立地为1或2；且

当R′与R″相同时，a和b不同；

当R′与R″不同时，a和b相同或不同；

所述n为0、1、2或3；

所述式(Ⅰ)所示的第一重复单元和式(Ⅱ)所示的第二重复单元的重均分子量的总和为500-4000；

所述粘合树脂中游离间苯二酚的质量分数为3-15％；

所述粘合树脂的软化点为80-140℃。

2.根据权利要求1所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂，其特征在于：所述粘合树脂还包括如下式(Ⅲ)所示的第三重复单元，

其中，式(Ⅲ)所示的第三重复单元的重均分子量为300-3000。

3.根据权利要求1所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂，其特征在于：所述R′和R″独立地为C1-10烷基或C7-12烷芳基。

4.根据权利要求1-3任一项所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂，其特征在于：所述粘合树脂的重均分子量为500-5000，软化点为85-120℃。

5.一种如权利要求1-4任一项所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

腰果酚与甲醛在碱性条件下反应，然后经酸中和，随后与混合烷基间苯二酚反应；

所述腰果酚与所述甲醛的摩尔比为(1：1.8)-(1：1)；

所述腰果酚与所述混合烷基间苯二酚的摩尔比为(1：2)-(2：1)。

6.根据权利要求5所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂的制备方法，其特征在于：所述腰果酚与所述甲醛的摩尔比为(1：1.5)-(1：1.1)；

所述腰果酚与所述混合烷基间苯二酚的摩尔比为(1：1.5)-(1：0.8)。

7.根据权利要求5所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂的制备方法，其特征在于：包括如下制备步骤：

腰果酚、蒸馏水、有机溶剂和碱性催化剂混合，将温度升至70℃-100℃，逐滴加入甲醛，反应0.5-3h，然后加有机酸中和，最后加入混合烷基间苯二酚，并在80℃-100℃反应0.5-2h，升温至160℃-175℃，减压蒸馏，即可制得粘合树脂；

所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、乙醇、四氢呋喃中的至少一种；

所述碱性催化剂选自氨水、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1，8二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯中的一种或几种；

所述有机酸选自十二烷基苯磺酸和对甲苯磺酸中的任意一种。

8.根据权利要求5所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂的制备方法，其特征在于：所述混合烷基间苯二酚选自2-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、6-甲基间苯二酚、2，4-二甲基间苯二酚、2，5、-二甲基间苯二酚、2，6-二甲基间苯二酚、2-乙基间苯二酚、2，4-二乙基间苯二酚、2，6-二乙基间苯二酚、2-甲基-4-乙基间苯二酚、2-丙基间苯二酚、2-丁基间苯二酚、4-丁基间苯二酚、2-异丁基间苯二酚、2-叔丁基间苯二酚、4-叔丁基间苯二酚、2-甲基-5-叔丁基间苯二酚、2-环己基间苯二酚、4-特辛基间苯二酚中的至少两种。

9.一种橡胶组合物，其特征在于：包含权利要求1-4中任一项所述的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂或权利要求5-8中任一项制备方法制得的混合烷基间苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合树脂。

10.一种橡胶制品，其特征在于：所述橡胶制品的原料包含权利要求9所述的橡胶组合物。